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相图与相平衡元系统-
二元系统 表示方法 杠杆原理 基本类型 专业相图 二元系统概述 二元系统是含有两个组元(C=2)的系统,如:CaO-SiO2系统,Na2O-SiO2系统等。根据相律,F=C-P+2=4-P,由于所讨论的系统至少应有一个相,所以系统最大自由度数为3,即独立变量除温度,压力外,还要考虑组元的浓度,对于二个变量的系统,必须用三个坐标的立体模型来表示。 但是,在通常情况下,硅酸盐系统是凝聚系统,可以不考虑压力的改变对系统相平衡的影响,此时相律可以表示为: F=C-P+1 在后面所要讨论的二元、三元、四元系统都是凝聚系统,不再做特别说明。 对于二元聚凝系统: F=C-P+1=3-P 当Pmin=1时 Fmax=2 Pmax=3时 Fmin=0 可见,在二元聚凝系统中平衡共存的相数最多为三个,最大自由度数为2,这两个自由度就是指温度(T)和两组元中任一组元的浓度(X)。因此二元凝聚系统相图仍然可以用平面图来表示,即以温度-组成图表示。 二元系统组成表示法 二元系统相图中横坐标表示系统的组成,因此又称为组成轴,组成轴的两个端点分别表示两个纯组元,中间任意一点都表示由这两个组元组成的一个二元系统,假设二元系统由AB两组元构成,则连个端点A和B分别表示纯A和纯B。 杠杠规则推导 杠杠规则是相图分析中一个重要的规则,它可以计算在一定条件下,系统中平衡各相间的数量关系,假设由A和B组成的原始混合物(或熔体)的组成为M,在某一温度下,此混合物分成两个新相,两相的组成分别为M1和M2 若组成为M的原始混合物含B为b%,总质量为G,新相M1含B为b1%,质量为G1;新相M2含B为b2%,质量为G2,因变化前后的总量不变,所以有: G=G1+G2 原始混合物中B的质量为G·b%,新相M1中B的质量为G1·b1%,新相M2中B的质量为G2·b2%,所以 Gb%=G1b1%+G2b2% 将上两式变形有 G1(b-b1)=G2(b2-b) 所以 G1·M1M=G2·MM2 两个新相M1和M2在系统中的含量则为 G1=(MM2/M1M2)% G2=(M1M/M1M2)% 上式表明:如果一个相分解为二个相,则生成的两个相的数量与原始相的组成点到两个新生相的组成点之间线段成反比,此关系式与力学上的杠杠很相似,如图所示,M点相当与杠杠的支点,M1和M2则相当于两个力点,因此称为杠杠规则。 杠杠规则的含义 可以看出,系统中平衡共存的两相的含量与两相状态点到系统总状态点的距离成反比,即含量愈多的相,其状态点到系统总状态点的距离愈近。 使用杠杠规则的关键是要分清系统的总状态点,成平衡的两相状态点,找准在某一温度下,它们各自相图中的位置。 二元相图的基本类型 具有低共熔点的二元相图 具有化合物的二元相图 具有多晶转变的二元相图 形成固溶体的二元相图 具有液相分层的二元相图 具有一个低共熔点的二元系统相图 这类系统的特点是:两个组元在液态时能以任意比例互溶,形成单相溶液,固相完全不互溶,两个组元各自从液相分别结晶;组元间不生成化合物,这种相图是最简单的二元系统相图。铝方柱石(2CaO·Al2O3·SiO2-钙长石(CaO·Al2O3·2SiO2)系统属于这种类型。 冷却析晶过程中各相含量的计算 从图上可以看出,M熔体冷却到TD时,系统中平衡共存两相是A晶相和液相。这时,系统的总状态点在O点,A晶相的状态点在F点,液相在D点,根据杠杠规则: 系统中: 冷却过程当液相的状态点刚到E点,固相的状态点为G点时,由于B晶相尚未析出,系统中仍然是A晶相也液相两相平衡共存,此时根据杠杆规则: 当液相在E消失后,系统中平衡共存的晶相是A晶相和B晶相,这两相的含量则分别为: 杠杆规则不但适用于一相分两相的情况,同样也适用于两相合为一的情况,甚至在多相系统中,都可以利用杠杆规则,根据已知条件计算共存的各相的相对数量及百分含量。 因此,我们可以利用相图确定配料组成已定的制品,在不同状态下所具有的相组成及其相对含量,以预测和估计产品的性能,这对指导生成和研制新产品具有重要意义。 具有一个化合物的二元系统相图 具有一个一致熔融化合物的二元系统相图 一致熔融化合物是一种稳定的化合物,与正常的纯物质一样具有固定的熔点,加热这样的化合物到熔点时,即熔化为液态,所产生的液相与化合物的晶
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