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相是系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部
§4 相平衡 相变 LiCl—KCl体系的相图 §4.1 相律 相律:是表述平衡系统内相数S,组分数K,自由度f,以及影响系统性质的其它因素(T,P的)之间关系的规律. Gibbs,1876年提出. * 相是系统中具有完全相同的物理性质和化学组成的均匀部分.相的数目称为相数. 冰/水共存的系统中,冰和水的密度等明显不同.该系统中有两个相. 问题:稀饭作为一个系统，有哪几个相? 牛肉萝卜汤作为一个系统： 至少有3个相：牛肉、萝卜、汤。 物质从一个相迁移到另一个相的过程。 相平衡：多相系统中，宏观上没有任何物质在相间转移的状态。 研究多相体系的状态如何随组成、T、P等变量的改变而发生变化，而且用几何图形来表示体系状态的变化，这种图叫做相图。 相数（Ф）：体系中相的总数目 （独立）组分数（K）：表示平衡系统中各相的组分所需要的最少数目的独立物质数。 物种数S:是指系统中存在的化学物质种类数. 注意观察或者思考角度不同,S不同.先以水为例。 再以简单的NaCl+H2O（稀溶液）为例。 独立的化学反应数。平衡时各物种间关系. 独立的浓度限制条件.同一相中浓度的特殊关系。 例如，常温常压下，稀的NaCl(aq) == 讨论:低温下,密封的已抽真空的容器中有石灰石,然后加热到一定温度恒温,石灰石部分分解.S?K? 自由度f：为确定平衡系统的状态，所需的独立的 强度变量数称为系统的自由度. 相律： 意味着T,P,组分在一定范围内变化时，仍 能维持此状态的变化 意味着在一定范围内T,P变化时，如果维 持体系状态不变,T,P中一个变化,另外一个随变 如果指定了T或者P,则n=1,f用f*表示,称为 “条件自由度”. *
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