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余氯_水质理化检验
第四章 无机污染指标 第一节 余 氯 定义 饮用水用加氯的方法进行消毒。 氯不仅与细菌作用,还氧化水中的有机物和还原性无机物,其需氯的总量,称为需氯量。 为保证消毒效果,加入的氯必须超过需氯量,使在氧化和杀菌后还能剩余一些有效氯,水中所剩余的氯,称为余氯。 一般饮水消毒时,加氯接触30分钟后,水中游离性余氯不低于0.3mg/L,在配水管网末梢水游离性余氯不应低于0.05mg/L ; 在野外,需在短时间内达到消毒效果,应多加氯,接触30分钟后,使余氯达到1~5mg/L,但不能直接饮用,要先用Na2S2O3脱Cl。 需氯量和余氯,一般随加氯量、接触时间、pH值和温度而变。 水的加氯量为1~2mg/L,水温为20℃,pH为7,氯与水的接触时间为30分钟,水中应有剩余的游离余氯为0.3mg/L以上,才能完全灭菌。 如果温度越低,pH值越高,接触时间越短,则要求有更高的余氯,需要加入的氯量也相应增加。 加氯量与余氯的关系 如果水中不含有机物和无机还原物质,水的需氯量等于零,水中的余氯应等于加氯量,此时余氯与加氯量的关系可以用OA直线表示。 实际水体中含有无机和有机还原物质,要消耗一部分加氯量,故余氯低于加氯量,随着加氯量的增加,加入的氯与水中有机含氮化合物分解产物氨作用,生成一氯胺、二氯胺和三氯胺等胺类化合物。 NH3 + HOCl → NH2Cl + H2O NH2Cl + HOCl = NHCl2 + H2O NHCl2 + HOCl = NCl3 + H2O 水中生成的一氯胺(NH2Cl)和二氯胺(NHCl2)比例,与水样的pH值有关。 当水中存在氨NH3时,出现的余氯是化合性余氯(氯胺)。 加氯量达到C点时,氯将氨全部化合成氯胺,加氯量再增加,氯胺分解,余氯量反而降低。 NH2Cl + NHCl2 → N2 + 3HCl 2NH2Cl + Cl2 → N2 +4HCl 分解过程达D点全部完成,理论上,在D点,水中既无化合性余氯,也无游离性余氯。 D点之后,加入的氯,以游离性余氯存在。 D点以前,加入的氯主要与水中有机分解产物氨作用; D点以后,再加入的氯,主要起杀菌作用。 测定余氯的方法 水中氯很不稳定,因此测定氯的水样不能保存,应立即现场测定。测定方法: 碘量法 N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法 3,3?,5,5?-四甲基联苯胺比色法 丁香醛连氮分光光度法 邻联甲苯胺比色法 1. 碘量法 酸性条件(pH3.5~4.2)下,余氯与碘化钾 作用,释放出碘,再以硫代硫酸钠标准溶液滴 定,计算余氯含量(Cl2%)。 2KI + 2CH3COOH → 2CH3COOK + 2HI 2HI + HOCl → I2+HCl+H2O 2HI + Cl2 → 2HCl+I2 I2 + 2NaS2O3 → 2NaI+Na2S4O6 注意事项 本法的酸性条件,不能用盐酸调节酸度。 本法测定值为总氯,包括:Cl2、HOCl、OCl- 、NH2Cl和 NHCl2等。 水样中含有高铁、高价锰等氧化物时,在酸性条件下也能与KI作用,释放碘,采用醋酸缓冲溶液调节酸度在pH值3.5~4.2,可以减低上述物质的干扰。 漂白粉中有效氯含量 有效氯是衡量含氯消毒剂氧化能力的标志,是指与含氯消毒剂氧化能力相当的氯量(非指消毒剂所含氯量),其含量用Cl2 (mg/L)或Cl2 %浓度表示。 操作步骤: 称取含氯消毒剂1.00g,用蒸馏水溶解后,转入250mL容量瓶中,向容量瓶加蒸馏水至刻度,混匀, 向碘量瓶中准确移取25mL样品,再加2mol/L硫酸10mL,10%碘化钾溶液10mL,混匀的消毒液即出现棕色,用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定,记录所用硫代硫酸钠的总量, 平行滴定3次,取平均值计算。 有效氯含量的计算公式 2. N,N-二乙基对苯二胺(DPD)分光光度法 DPD与水中游离余氯在pH6.2~6.5时迅速反应而产生红色。510nm处测其吸光度定量分析。 试样加入缓冲溶液和DPD试液后,加入少量碘化钾,反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺。 试样在加缓冲溶液和DPD之前,先加少量的碘化钾,此时,游离氯,化合氯中的一氯胺和三氯化氮的一半发生发应。 化合氯中的二氯胺在以上两种情况下都不反应。从而可分别计算浓度。 总氯的测定:存在过量碘化钾时反应,然后同游离氯的测定。 注意事项 游离余氯很不稳定,应在现场测定; 本法适用范围为:0.05~1.5mg/L游离余氯; 当含氯量高出上限时,加入的DPD试剂所显深红色很快退尽,因为氧化显色物质随即被游离氯漂白。
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