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国内外油页岩综合利用进展
国内外油页岩综合利用进展 四、国内外油页岩干馏工艺技术 1.气体热载体法油母页岩干馏技术 1.1 PETROSIX干馏技术 PETROSIX干馏技术是巴西国家石油公司发展的油页岩干馏制油方法。属于气体热载体法,它是垂直式的干馏炉,页岩自上而下,循环气体自下而上。循环加热气体靠外部的加热炉用燃料炉加热,再通入炉中部。其干馏炉与抚顺式炉的预热和干馏部分有些相似,但尺寸更大,且没有燃烧和气化部分(见PETROSIX炉简图)。 四、国内外油页岩干馏工艺技术 佩特罗西克斯工艺流程简介 1.2 Kiviter技术 Kiviter技术是爱沙泥亚开发的油母页岩干馏技术。它是一种垂直的烟气内热式干馏炉(如图),烟气由页岩半焦和干馏气体燃烧而成。干馏段采用百叶窗结构,气体热载体从侧方横向流过固体料层,实现薄层快速干馏的工艺。 国内外油页岩干馏工艺技术 国内外油页岩干馏工艺技术 其优点是: (1)气体流过的横截面增大,阻力减小,气流分配较均匀; (2)对固体的加热速度增加; (3)可针对页岩的特性,调节料层厚薄,调整气体阻力。 存在的问题: 1)油母页岩利用率不高。只能处理块状油母页岩,小颗粒油母页岩不能利用; 2)热效率不高。页岩半焦中的潜热(固定炭)没有利用。 2.固体热载体法油母页岩干馏技术 2.1 ATP技术 ATP(Alberta-Taciuk Processor)技术由加拿大人William Taciuk发明的。二十世纪80年代初,澳大利亚的Southern Pacific Petroleum N.L. and Central Pacific Minerals N.L.两个公司在昆士兰州的Gladstone发现了高品级的油母页岩,选择ATP作为开发的技术。在加拿大Alberta的Calgary建立了 80t/d中试装置,1987年完成试验,在此基础上构想了一个油母页岩加工制油项目。分三个阶段,第一阶段投资2.5亿澳元,建立示范厂,处理油母页岩6000t/d,每天产油4500桶;若示范厂运行成功,第二阶段建设商业化装置,处理油母页岩25000t/d,每天产油14800桶;在第二阶段的基础上,第三阶段建设处理油母页岩125000t/d商业化装置,每天产油65000桶。 技术要点: ATP处理装置的技术核心是一个大型水平旋转的圆筒形容器(如图),它内部有互相分离的室或“区”。分别是预热区、反应区、燃料区、冷却区,这些区互相连通,但又互相隔离,固体很容易地传送,但气体的流动则受到限制,在这些区域里发生不同工艺过程,分离和回收不同的产品气流。 ATP干馏技术存在的问题: 1)设备庞大,结构复杂,动力消耗大,维修量大; 2)油收率平均在75%~80%,未达到设计水平(油收率92%)。 2.2 Galoter技术 Galoter技术是爱沙泥亚开发的油母页岩干馏技术,使用转筒式干馏炉,油收率75%~85%。原料用0~25mm颗粒页岩。 嘎洛特(Gloter)干馏炉由前苏联动力研究所开发,爱沙尼亚纳尔瓦油页岩电厂于1980年起建起了两台日处理能力3000t的装置。 2.3 Tosco-Ⅱ技术 Tosco-Ⅱ技术是美国Tosco公司开发的油母页岩干馏技术,处理小颗粒油母页岩。二十世纪六十年代在实验室建立了23t/d的试验装置,在此基础上又建立了900t/d的半工业试验装置。试验结束后停止运转。Tosco-Ⅱ干馏技术使用转筒式干馏炉,用瓷球为热载体,油收率90%以上。 2.4 LR技术 LR(Lurgi-Ruhrgas)干馏技术是德国的Lurgi和Ruhrgas公司联合开发的一种有多种用途的工艺,首先用于煤干馏生产高热值煤气,后来用于液体烃类裂解制取烯烃,60年代中期开始将本工艺用于页岩(或油砂)的干馏。在试验成功的基础上,鲁齐(Lurgi)公司为茂名页岩干馏提供3000t/d工艺流程。LR干馏技术是一个以固体细颗粒(煤半焦或油页岩灰渣等)作干馏热载体为基本特点的系统。他们的核心部分是固体热载体循环系统。 3.抚顺内热式干馏炉的研发 抚顺内热式干馏炉研发历程按照其成型阶段大致可分为五个阶段:小型试验阶段→干馏炉成型阶段→发展阶段→改进和提高阶段。若按照炉型每天加工处理油页岩能力划分亦可分为10吨炉→40吨炉→100吨炉→200吨炉四个阶段。 100吨工业炉 碳与氧的反应:(1)C+O2 = CO2 + 408.8MJ(2)2C+O2 = 2CO +246.4 MJ (3)CO2 + C = 2CO -162.4 MJ (4)2CO+02 = 2CO2 + 570.24MJ 碳与水蒸气的反应:(5)C+H2O = CO+H2 - 118.8 MJ(6)C+2H2O =CO2+2H2 -75.2
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