关于糖类化合物的全面知识,简单易懂.ppt

四、单糖的物理性质 单糖都是白色晶体，由于结构上有多个羟基，水溶性较大，常易形成过饱和溶液(糖浆)，难溶于醇等有机溶剂。 单糖均有甜味，但程度各不相同，果糖最甜。 旋光性：是鉴定糖的一个重要指标 (仅丙酮糖无旋光性)。 变旋光现象，除丙酮糖外，单糖在溶液中都有变旋光现象。 五、单糖的化学性质 (一) 脱水反应(糖类的显色反应) 酸可使糖类脱水生成糠醛及其衍生物，例如： ? ? ? 葡萄糖 5-羟甲基糠醛 生成的糠醛及其衍生物可与酚或芳胺类反应生成有色产物。 莫里许(Molisch)反应 用浓H2SO4作脱水剂，然后再与?-萘酚反应，则可得紫色产物。这是检验糖类的通用试验。 谢里瓦诺夫(Seliwanoff)反应 在盐酸作用下，加热脱水，然后再与间苯二酚反应，则可得红色产物，常用作醛糖和酮糖的区别反应。 (二) 在稀碱溶液中的异构化反应：差向异构化 用稀碱处理D-葡萄糖、D-果糖或D-甘露糖中的任何一种，都将得到这3种糖的混合物。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 上述3种糖仅C1及C2结构不同，C3以下的结构则完全相同(在上式中已省略)，是差向异构体。 (三) 成脎反应 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙的反 应称为成脎反应。糖的二苯腙称做糖脎(Osazone)—黄色晶体 ? ? ? ? ? ? D-葡萄糖 D-葡萄糖脎 不同糖脎的晶形、熔点和成脎时间都各不相同，所以成脎反应常用于糖的定性鉴定。 成脎反应仅发生在C1和C2上，并不涉及其他碳原子，所以C3以下构型相同的糖，将形成相同的糖脎。 D-葡萄糖、D-果糖和D-甘露糖都生成相同的糖脎。 ? ? ? ? ? ? ? D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 成脎反应对测定糖的构型很有价值 四、糖的氧化反应 还原糖和非还原糖的概念： 凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应 的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。 斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠） 土伦试剂（硝酸银的氨水溶液） 本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成） 一切单糖都是还原糖 部分寡糖及多糖不能还原弱氧化剂，称为非还原糖 1. 用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化 斐林试剂 or 土伦试剂 or 本尼迪特试剂 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 2. 用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖） Br-H2O pH=5 与C5上羟基成酯 与C4上羟基成酯 在弱酸性条件下酮糖因不发生差向异构化而不被氧化。 D-葡萄糖酸-?-内酯 D-葡萄糖酸-?-内酯 D-葡萄糖酸 （1） 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。 （2） 稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂， 用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。 （3）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂， 因此不能使用。 3. 用硝酸氧化 稀HNO3 4. 与高碘酸的反应 用于测定糖的结构，可确定糖环的大小 五、单糖的还原 单糖用化学还原剂(Na-Hg、LiAlH4，NaBH4等)还原，或用催化加氢的方法，都可以变成对应的糖醇 六、成酯和成醚 单糖分子中所有的羟基都可以酯化。 ?-葡萄糖-1-磷酸酯 ?-葡萄糖-6-磷酸酯 (?-G-1- ) ( ?-G-6- ) 果糖的磷酸酯中重要的是果糖-6-磷酸酯和果糖-1,6-二磷酸酯 糖中的羟基用氧化银和碘甲烷处理可得甲基醚；也可在碱性条件下用硫酸二甲酯处理得甲基醚 七、成苷(甙)(glycoside)反应 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或巯基等失水，生成的失水产物称为糖苷(甙) ；失水时形成的键叫苷键。 糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 配基 在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩醛的羟基）形成醚。 最常用的甲基化试剂是：（1）30% NaOH + (CH3)2SO4