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化学平衡与滴定分析法概论
第五章 化学平衡与 滴定分析法概论 §5.1 定量分析的步骤和要求 定量分析的任务是准确测定试样中待测组分的含量。 原则:分析方法稳定可靠、简便快速、重复性好;准确度合乎要求;试剂价廉易得;准确评价和报告结果。 §5.2 分析化学中的溶液平衡 一、活度平衡常数 混合常数: §4.3 滴定分析法概论 一、滴定分析法的过程与方法特点 四、滴定方式: §5.4 标准溶液浓度表示方法 二、滴定度 三、浓度 c 与滴定度 T 之间关系 例题:求 0.1000 mol·L-1 NaOH 标准溶液对 H2C2O4 的 滴定度。 §5.5 标准溶液的配制 和浓度的标定 1、该物质的实际组成与化学系式子相符合。 2、物质必须具有足够的纯度,即含量 ≥99.9%。 3、性质稳定。 4、具有较大的摩尔质量。 二、间接配制法 平行标定3~4次,相对平均偏差不大于0.2%。 注意减少测量误差。 适当的时候要进行仪器校正。 标定后的标液要妥善保管。 §5.6 滴定分析中的计算 试样为固体,求其质量分数: 例题:测定工业纯碱中Na2CO3的含量时,称取0.2457g试样,用甲基橙指示剂,到达终点时用0.2071 mol·L-1的HCI标准溶液21.45mL。求纯碱中Na2CO3 的质量分数。 解: 2HCl+ Na2CO3 = 2NaCl+ H2CO3 1Na2CO3 ~2HCl * * §5.1 定量分析的步骤和要求 §5.2 分析化学中的溶液平衡 §5.3 滴定分析法概论 §5.4 标准溶液浓度的表示方法 §5.5 标准溶液的配制和浓度的标定 §5.6 滴定分析中的计算 化学平衡与滴定分析法概论 mA + nB = pC 与温度有关 戴维斯(Davies)经验公式: 二、离子活度与浓度的关系 γ ≤ 1 例题:计算0.025mol·L-1 KH2PO4 ~ 0.025mol·L-1 Na2HPO4缓冲溶液的。已知pKa2= 7.20 解: 三、浓度平衡常数与活度平衡常数的关系 浓度平衡常数 与温度有关,与离子强度有关。 与温度有关,与离子强度有关。 用滴定管将标准溶液滴加到待测物的溶液中,通过指示剂指示滴定终点的到达,根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,算出待测组分的含量。 标准溶液( standard solution) 指示剂( indicator) 滴定( titration) 滴定曲线( titration curve) 化学计量点( stoichiometric point) 滴定终点( end point) 终点误差( end point error) 特点: 操作简单、快速;方法准确(≤ 0.1%);费用低。 适用于常量分析。 1. 反应按一定的计量关系定量完成 2. 反应速率快 3. 有比较简便的方法确定反应终点 二、滴定分析法对滴定反应的要求 三、滴定分析法分类 酸碱滴定法: H+ + B- = HB 沉淀滴定法: Ag+ + Cl- = AgC1↓ 配位滴定法: M2++ Y4- = MY2- 氧化还原滴定法: MnO4 - + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 直接滴定 间接滴定 例:氧化还原法测定钙。 返滴定法 例:配位滴定法测定铝。 置换滴定法 例:AlY → AlF62- + Y4- → ZnY 一、物质的量浓度(简称浓度) ----单位体积溶液所含溶质的物质的量(nB)。 基本单元:原子、分子、离子、电子或他们的组合。 单位: mol·L-1 nB : B物质的物质的量(mol) V :溶液的体积(L) TB :每毫升B溶液中含B物质的克数。 单位:g ·mL-1 TB/A :每毫升B溶液相当于A物质的克数。 a A + bB = c C + d D 例题:将滴定度为0.005682g?mL-1的KMO4标准溶液换算成物质的量浓度。 解: 解:H2C2O4 + 2 NaOH = Na2C2O4 + 2H2O 基准物应满足的条件: 一、直接配制法 2. 标定 1.配制溶液 3. 确定浓度 注意点: a A + bB = c C + d D SP:nA∶nB = a∶b
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