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化验数据处理
3.4、显著性检验 ;3.4 1(t检验法) ;1、平均值与标准值的比较
计算平均值和平均值的标准偏差
首先按下式计算出t值
μ= x±tS/n1/2
t=|x-μ|n1/2/s
根据上式计算t值。 见P63;查表得ta,f,比较t值 ;举例1;解: 已知μ= x±tS/n1/2
t=|x-μ|n1/2/s
= (0.109-0.105) 41/2/0.008) = 1.00
t0.95,3 = 3.181.00
x与μ之差不显著,无系统误差存在
t = 0.004×201/2/0.008) = 2.24
t0.95,20 = 2.092.24
x与μ之差显著,有系统误差存在;举例2、电分析法测定某患者血糖的浓度(mmol/L), 10次结果为:7.5, 7.4, 7.7, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6,求相对标准差及置信度95%的置信区间,此结果与正常人血糖的质量分数6.7mmol/L是否有显著性差异? ;解: x= 7.6mmol/L s = 0.084mmol/L
相对标准差 =(s/x)×100% = 1.1%
? = x±ts/n1/2 = 7.6±2.26×0.084/101/2
= (7.6±0.06) (mmol/L)
t = (x-? )101/2/ s = (7.6-6.7) 101/2/0.084
= 33.88
t0.95,9 = 2.2633.88
x 与?之差显著,有95%把握说此人血糖含量不正常。;2、两组平均值的比较;3.4.2. F检验法; 如要判断这二组数据的平均值是否有差异(或方法是否有差异)
则:
先求得两组数据的合并标准偏差
S= {(X1i-X1)2+(X2i-X2)2/[ (n1-1)+( n2-1)]}1/2
然后再用63-64页t检验法对两组平均值的比较.
t=|X1-X2|(n1n2/n1+n2)1/2/S
在一定置信度时,查出表ta,f
(总自由度f=n1+n2-2),若t计< ta,f,说明两组数据的平均值不存在显著性差异,反之两组平均值之间存在着系统误差。
;举例3;解: 先检验S1与S2差异是否显著
F = S12/S22 = 122/72 = 2.94
? = 0.10,双边检验,F表值用
F0.05,5,4 = 6.262.94,差异不显著
合并标准偏差S
S = {[S12(n1-1)+S22(n2-1)]/(n1+n2-2)}3/2 = 10
t = [(X1-X2)/S][n1n2/(n1+n2)]1/2 = 1.32
t0.10,9 = 1.831.32 表明X1与X2无显著性差异。;举例4
氯化钡试样用重量法测定钡的质量分数w(Ba),三次结果为:56.10、56.15、56.09%;用络合滴定法测钡,三次结果为56.01、55.96、55.89%。问95%显著水平时滴定法结果是否明显偏低?
(单边F0.95,2.2=19.00;)
(双边t0.05,4=2.78, t0.10,4=2.13);解:X1=56.11%,S1=0.032%,n1=3, X2=55.95%,S2=0.060%, n2=3
置信度95%,F0.95,2,2=19.00F计, 不显著
S=
= (%) ;
t计= = = 4.08
置信度95%,单边检验用90% 双边t表,t0.10,4=2.13t计
95%把握认为滴定法结果偏低。;3.5、可疑测定值的取舍 ;3.5.1 4d法;3.5.2、 Q检验法:;2、求出可疑值与其最邻近值之差。 ;4、根据测定次数n和所要求的置信;举例5;解: Q = (xn-xn-1)/(xn-x1)
= (29.24-29.08)/(29.24-28.97) = 0.59
Q(0.90,4) = 0.760.59
以10%的危险率保留29.24这个值
x= 29.08, s = 0.12
? = x±ts/n
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