分析化学-第十一章p区元素.ppt

(3). 遇酸分解 S2O32– + 2H+ S + SO2 + H2O Supplement：多硫化物 例： Na2S + (x-1)S Na2Sx Na2Sx + 2H+ 2Na+ + (x-1)S + H2S (1). 多硫化物遇酸分解 HgS +Na2S Na2HgS2 (2). 多硫化物具有弱氧化性 S + 2e 2S2– E = – 0.48V 2– 2 SnS + S SnS (硫代锡酸盐) 2– 2 2– 3 三．氮、磷 1．NH3 的性质 A. 加合反应 NH3 中，N 原子有一对孤对电子，可以与具有空轨道的分子或者离子加合，形成加合物或配位化合物 如 NH3 与 BF3 的加合 N H H H ?? B F F F + B F F F N H H H ?? 其余的例子如：[Ag(NH3)2]+， [Cu(NH3)4]2+ 等 B. 还原反应 4NH3 + 5O2 6H2O + 4NO 催化剂 4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O 2NH3 + 3X2 N2 + 6HX C. 取代反应 3Mg + 2NH3 Mg3N2 + 3H2 3Ag2O + 2NH3 3H2O + 2Ag3N D. 氨解反应 HgCl2 + 2NH3 HgNH2Cl (s,白) + NH4Cl Hg(NO3)2 + 2NH3 HgNH2NO3(s,白) + NH4NO3 2． NH4+ (铵盐)的性质 A. 溶解性 铵盐一般都易溶于水，只有少数难溶，如 NH4MgPO4 。在定性分析中， NH4MgPO4 用于检验 PO43– 的存在。 B. 稳定性 铵盐容易分解，受热时分解速度加快。根据阴离子的氧化性不同、热分解温度不同，分解产物不同（自学） 3． 氮的含氧酸及其盐 硝酸和硝酸根的结构 N O O O H 130° 122 pm 115° 3?(sp2-px)? + ? 4 3 N O O O 120° 124 pm 3?(sp2-px)? + ? 6 4 ?? ?? 硝酸的氧化性 A. 介质的影响 NO3– + Al + OH– NH3 + [Al(OH)4]– NO3– + Zn + OH– NH3 + [Zn(OH)4]2– B. 反应物还原性的影响 HNO3(浓) + C CO2 + NO HNO3(浓) + S H2SO4 + NO2 HNO3(浓) + Sn(Sb,Mo,W) SnO2(Sb2O5 ,MO3,WO3)·xH2O + NO2 (水合氧化物) C. 硝酸浓度的影响 ( 12 mol/dm3) ? NO2 为主 M + HNO3 (6-8 mol/dm3) ? NO 为主 ≈ (2 mol/dm3) ? N2O 为主 M(活泼) + HNO3 (2mol/dm3) ? 以 NH3 or N2 为主 4． 磷、磷的氧化物、含氧酸及其盐 磷有三种同素异形体：白磷、红磷和黑磷。白磷的分子式为 P4 P4 分子 白磷 红磷 白磷 黑磷 400°C 高温、高压 磷的氧化物有 P4O6 和 P4O10，溶于水后分别生成 H3PO3 和 H3PO4 磷的含氧酸的命名 三磷酸 +5 H5P3O10 焦磷酸 +5 H4P2O7 偏磷酸 +5 HPO3 磷酸 +5 H3PO4 亚磷酸 +3 H3PO3 次磷酸 +1 H3PO2 命名 P氧化数 分子式 多聚磷酸 * * 第十一章 p 区元素 一． p 区非金属元素 本章主要内容 卤素、氧、硫、氮、磷、碳、硅、硼的单质、含氧酸、含氧酸盐及其它常见化合物的结构和基本性质 二． p 区金属元素 铝、铅、锡、铋的单质、氧化物及其它常