基于环金属化铑的有机金属大环化合物的合成-开题报告.pptxVIP

基于环金属化铑的有机金属大环化合物的合成 目录 背景介绍 研究主要内容 论文的创新之处 实验方案 进度安排 参考文献 背景介绍 近年来，由于很多过渡金属有机化合物有用于医疗方面的潜能，使过渡金属有机化合物的设计、合成变为人们十分感兴趣的研究领域。Fujita等人首先合成了双核有机金属大环超分子化合物；Stang 课题组研究合成了斜长方形结构的有机金属大环超分子化合物 背景介绍 Severin 等合成许多Ru(П),Rh(Ш)和Ir(Ш)的半夹心化合物，用它们作为小的阴离子和阳离子的传感器。例如： 背景介绍 金国新课题组对铑金属大环自组装的研究。 背景介绍 金属杂环类多边形和多面体以及高对称性的笼结构已经被成功的合成出来。 特别是芳香烃的钌和环戊二烯基的铑配合物作为建筑模型在超分子化学中已经被广泛应用。 铑配合物抗肿瘤药物的出现是金属配合物抗肿瘤药物的重大突破, 它为合成新的抗肿瘤药物开拓了思路。从总体上讲, 目前对铑配合物的研究工作还不完善, 比如,对有的配合物的抗肿瘤机制的研究还处于理论研究阶段, 并未完全验证;对配合物的构效关系的规律也不完全清楚, 这些问题有待继续研究。 研究主要内容 研究目的与意义： 近年来，涉及邻位C-H活化的环金属有机金属化合物由于其吸引人的光物理、光化学性质，及在有机合成、催化剂、材料科学、生物活性物质的合成等方面的潜在应用，成为国内外化学家的关注热点。1960年Rosenberg等偶然发现顺铂化合物具有抗菌和抗肿瘤活性以来，基于金属的药物合成及应用得以迅速发展。但该类药物会引起病人呕吐、对肝、肾等器官的伤害等毒副作用，所以其在临床上的应用大大受到限制。 研究主要内容 由此可见，在癌症治疗中，迫切需要寻求广为使用的铂类药物的替代品。基于其他过渡金属配合物的更有效、低毒性、靶向非共价DNA键合的抗癌剂的开发得以迅速发展。有机金属框架的稳定性为合理的药物设计提供了理想的基础。因此，研究金属配合物的键合性质对于新型抗癌药物的设计与应用具有重要的意义。 铑配合物具有一定的抗肿瘤活性, 代表着一类有较好抗肿瘤作用的金属配合物。大多数铑配合物对艾氏腹水瘤、P388 淋巴细胞白血病、口腔癌、L1210 白血病和B16 黑素瘤、MCa 乳腺癌、Lewis 肺瘤和肺转移性肿瘤等具有抑制作用。 研究主要内容 实验设计思想： 利用国际通用Schlenk技术，在室温，无水无氧条件下，将希夫碱类化合物和铑金属进行配合，设计合成一系列的水杨醛席夫碱类的新型环金属化铑配合物，并对其结构进行表征。 论文的创新之处 目前为止，虽然顺铂类药物仍然是临床上广为应用的抗癌剂，但由于该类药物会引起病人呕吐、对器官的伤害等毒副作用，所以其在临床上的应用大大受到限制。已有研究表明，芳基钌、C, N-环金属化Ru、Rh、Ir、Pd等有机金属配合物均显示了一定的抗癌活性。 铑配合物具有一定的抗肿瘤活性，同时水杨醛类席夫碱化合物也具有优异的抑菌、杀菌和抗肿瘤等生物活性,将其与金属Rh金属进行配合， 可望得到高效、低毒、水溶性好和选择性高的抗肿瘤药物。 实验的具体方案 1.合成双水杨醛缩对苯二胺 实验的具体方案 2. 用RhCl3.3H2O和五甲基环戊二烯配体反应，制得氯桥连环金属化铑配合物1，利用IR、1H NMR等方法对其结构进行表征。 实验的具体方案 3. 计划用制得的氯桥连环金属化铑配合物 1 ，与双水杨醛缩对苯二胺反应，合成出未见文献报道的双核化合物2。通过IR、1H NMR、元素分析、X-ray单晶衍射表征其结构。 实验的具体方案 4.利用化合物2和吡嗪，吡啶类衍生物进行反应， 制得一种笼形的配合物3，并利用IR、1H NMR、元素分析、X-ray单晶衍射表征其结构。 进度安排 2015.3－2015.9 查阅相关文献，并进行部分基础合成实验。 2015.9－2015.11　 合成双水杨醛缩对苯二胺席夫碱，以及用RhCl3.3H2O和五甲基环戊二烯配体合成氯桥连环金属化铑配合物1， 此项工作贯穿于整个实验。 2015.12－2016.12 用制得的氯桥连环金属化铑配合物1， 与双水杨醛缩对苯二胺席夫碱配体反应，合成出的未见文献报道的化合物2。 进度安排 利用氯桥连环金属化铑配合物2与吡啶类衍生物进行反应，制得一种笼形的配合物3（3－6）。 2016.12－2017.3 通过核磁共振光谱、红外光谱、元素分析、单晶衍射等方法对所做配合物进行表征 ，并整理实验数据。 2017.3月之后 根据所整理的实验数据，撰写毕业论文。 参考文献 1. White, C.; Yates, A.; Maitlis, P. M. (η5-pentamethylcyclopentadienyl) Rhodium and Iridium compounds