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第十一讲 色谱的样品预处理 离子色谱的特点及样品前处理 离子色谱主要采用水溶液直接进样， 除了过滤，只有很少的样品前处理； 离子色谱的消耗件(色谱柱、抑制器)寿命主要取决于消耗件本身性质(如是否有机溶液兼容)，而不是前处理的好坏； 针对不同的分析对象，必须用不同的样品前处理，不存在一种万能的前处理方式 有关样品前处理的问题 目前所宣传的国外样品前处理方法，由于使用成本问题，对国内用户并不适合；包括 万通的所谓“英蓝”技术(约1万美元)； 戴安的中和器技术(约1万美元)； 三菱的AQF技术(约10万美元)； On-Guard预处理小柱等(50元/个)； 常用的样品前处理 样品前处理的基本原理主要包括： 膜处理法 固相微萃取法 分解处理法 不同的样品通过合适的前处理，均能够达到离子色谱分离目的 有关溶液样品的前处理 主要包括三种类型： 膜处理法 固相萃取法 溶液萃取法 膜处理法 滤膜和砂芯处理 主要用0.45或0.22μm 微孔滤膜除去颗粒物 由于大部分滤膜不是为离子色谱专门设计的，滤膜必须用二次去离子水多次清洗，对低含量需要做空白扣除； 只能除去颗粒物，无法去除水溶性有机化合物 膜处理法 渗析法和超滤法 渗析法所需要的时间比较长，超滤所需要费用较高，除了颗粒物，还可以除去大分子的有机物，但并不全部有机物； 平衡时间较长，回收率比较难以保证； 万通的“英蓝”实质上就是渗析法 膜处理法 电渗析法 电渗析可以有效去除颗粒物、有机污染物，而且也可以去除重金属离子的污染物 已经用于阴离子的分析，但对有机酸和阳离子分析还有待探讨 膜处理法 膜电解中和法 利用电解产生的氢离子或氢氧根离子和离子交换膜与高浓度碱或酸中和 用于测定碱中痕量的阴离子和酸中痕量阳离子 戴安公司的中和器价格比较高，可以用国产抑制器或离子交换树脂代替 固相萃取法 反相和吸附固相萃取法 一般样品可以硅胶型(C18)处理；特定(高pH或低pH)样品可以用聚合物(On Guard P或On Guard RP) 用于除去样品中亲脂性有机物 也可以用国产YXA树脂，通过简易装置处理 固相萃取法 离子交换法 可以除去氯离子(银柱)、硫酸根(钡柱)、氢氧根(氢柱)和重金属(氢柱)等 可以自制简易装置使用，注意使用过程多次冲洗 固相萃取法 螯合树脂法 螯合树脂浓缩过渡金属和镧系金属，通过适当的洗脱液可以在线将基体中的阴离子、一价阳离子和碱土金属离子以及其它干扰物质去除，通过柱后衍生和可见光检测在线分离和检测复杂过渡金属和镧系金属 溶剂萃取法 由于一般溶剂均含有无机离子，很少用于离子色谱 一般用于不溶于水的有机溶剂中无机离子的测定 固体样品的前处理 离子色谱固体样品前处理主要包括如下两种方法 浸出法 分解法 浸出法 主要用于固体样品中水溶性离子(有效成分)的测定，为提高浸出效率，可通过加热、超声波、振摇等方式进行； 对特别组成(如氟离子)可以通过蒸馏法 分解法 分解法只能用于固体中元素特别是非金属元素的测定 离子色谱分解法的特点是不加入酸根离子、不分解损失其中的元素 有多种不同的方式 分解法 氧瓶或氧弹燃烧法 生物医药样品，高分子材料，含氟、磷的表面活性剂、农药等。 当分解待测元素为氟、氯、溴不易形成含氧酸根的样品时吸收液推荐使用去离子水或碳酸钠和碳酸氢钠组成的弱碱淋洗液 对于分解待测元素为硫、磷等易形成含氧酸根的样品时吸收液推荐使用氢氧化钠加数滴双氧水，并煮沸几分钟，以保证待测离子完全转化为硫酸根和磷酸根 分解法 高温炉焙烧法 待测元素含量较低和称样量大的样品 需要加入固化剂 可用于岩矿、植物、生物样品的测试 分解法 电弧燃烧法 它可以分解钢铁样品。可以采用DTR-III电弧燃烧仪（河北璲州长虹厂），样品下垫硅钼粉，加入锡粒作为助熔剂，吸收液中加入适量的双氧水可以用于测定钢铁中的硫。该方法适合于试样量大，检测精确度要求高如钢铁生产及应用单位检测硫的含量。 分解法 光降解法 可以解决部分有机物的分解，用于测定金属和非金属元素 分解法 气化法 氯等元素化学性质活泼，在酸性介质中具有挥发性，由碱性物质吸收。样品在密封的气体吸收器中经处理后用离子色谱测定。用这种方法已经测定了岩石中的氯 将样品加于气化器内，吸收液置吸收器中，加入硫酸于气化器，置烘箱升温至110℃6小时，取出吸收器，用热水洗定容。 分解法 热解法 样品于事先在900℃马弗炉中灼烧过的瓷舟中，再称取2.000g混合催化剂均匀覆盖在样品上，并与样品混匀。待热解炉温升至850℃,水温升至90℃时，将瓷舟推入热解炉石英管中的恒温区内, 热解产物用淋洗液吸收后测定 日本三菱公司利用热解法通过自动化与离子色谱联用制成AQF-100，可用于石油、制药、试剂的广泛领域 特定物质的前处理例子 双氧水 尿样的草酸根 海水