第四章++误差和分析数据的处理2017.pptVIP

1、不同分析方法允许的相对误差 常量组分分析：±0.1% 微量组分分析： ±2% 2、误差有正负之分 3、真实值：不可能准确知道 理论值 约定值 参考值 【例题】用沉淀滴定法测定纯氯化钠中氯的质量分数为60.56%，60.64%，60.70%，60.65%，60.69%，试求测定结果的绝对误差和相对误差。 【例题】在滴定分析中，滴定管的读数误差为±0.01 mL，为了满足滴定分析误差要求（小于±0.1% ），滴定剂的体积应控制在什么范围？ （二）平均偏差和相对平均偏差 平均偏差 【例题】比较同一试样两组平行测定值的精密度。A组：20.3%，19.8%，19.6%，20.2%，20.1% 20.4 %，20.0%，19.7%，20.2%，19.7%B组：20.0%，20.1%，19.5%，20.2%，19.9% 19.8%，20.5%，19.7%，20.4%，19.9% 术语： 总体：一定条件下作无限次测定后所得的数据的集合 个体：总体中每个数据 样本：自总体中随机抽出的一组测定值 样本容量：样本中所含个体的数目 例：对某一批煤中硫含量进行分析 1、首先按照规定进行取样、粉碎、缩分，制成一定数量的分析试样，这就是供分析用的总体。 如果我们从中称取10份煤样进行平行测定，得到10个测定值，则这一组测定结果就是该试样总体的一个随机样本，样本容量为10。 小结： 三) 过失误差 1、定义：过失误差是由于操作人员粗心大意、过度疲劳、精神不集中等引起的。其表现是出现离群值或异常值。 在用高斯曲线表达式来计算测定值或误差在一定区间的概率时，我们只需要知道? ，?，代入函数积分即可求出。 ? ，? 表达式 概率 查表 ? ，? u 概率 一、基本概念 三、实验数据的处理 0.0121×25.6×1.06 = 0.328 若是多保留一位可疑数字时，则 0.0121×25.64×1.058 = 0.3282 然后再按“四舍六入五留双”规则，将0.3282，改写成0.328。 四、有效数字的运算规则在分析化学实验中的应用 1．根据分析仪器和分析方法的准确度正确读出和记录测定值，且只保留一位可疑数字。 2．在计算结果之前，先根据运算方法确定欲保留的位数，然后按照数字修约规则对各测定值进行修约，先修约，后计算。 3 如果用计算器，直接运算，运算后按要求保留有效数字即可。 3. 分析化学中的计算主要有两大类 一类是各种化学平衡中有关浓度的计算。 如Ka、 Kb、 K形 、 Ksp一般保留两位有效数字 E： 一般保留三位有效数字 一类是计算测定结果，确定其有效数字位数与待测组分在试样中的相对含量有关。 一般要求如下：对于高含量组分（10%）的测定，四位有效数字；对中含量组分（1%-10%），三位有效数字 ；微量组分（1%），两位有效数字。 误差只需保留1～2位 2、精密度与偏差 1、准确度与误差 3、准确度与精密度的关系 4、误差的分类 系统误差随机误差过失误差 二、随机误差分布的规律 1. 对称，数值相等的正负误差出现概率相同，在计算μ值时，正负误差互相抵消，如果不存在系统误差时， μ就等于真值。所以通过增加测定次数可以有效地减免偶然误差。 2. 大误差出现概率少，小误差出现概率大。 1、统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 Q 检验法 G检验法 例 试对以下七个数据进行Q检验,置信度90%： 5.12、6.82、6.12、6.32、6.22、6.32、6.02 解：1. 5.12，6.02，6.12，6.22，6.32，6.32，6.82 2. xn - x1 = 6.82 - 5.12 = 1.70 3. x2 – x1 = 6.02 – 5.12 = 0.90 4. Q = (x2 – x1 )/(xn - x1 )= 0.90/1.70 = 0.53 5. 查表Q0.90,n=7=0.51 6. 0.53 Q0.90,n=7，舍弃5.12 再检验6.82 Q =（ 6.82 – 6.32）/（6.82 - 6.02）