水质理化检验_有机污染指标.ppt

第九节 挥发性酚类 酚类化合物可根据是否可随水蒸气一起挥发，分为可挥发酚及不挥发酚。由苯酚及其衍生物构成 一、酚的危害: 卫生标准： 我国生活饮用水卫生标准中规定的挥发性酚类物质的质量浓度非常低，只有达到0.002mg/ L 以下才能饮用。世界卫生组织修订并发布的第三版《饮用水国际标准》中酚类化合物(以酚计) 的最大允许值是0.001mg/ L 。 二、水样的采集和保存 酚类化合物在水中很不稳定，微量酚易被容器吸附和被微生物分解，因此采样时必须用内壁光滑的硬质玻璃瓶盛装水样； 常用的保存方法有三种：1）加入固体氢氧化钠使水样pH大于12，将酚转化为钠盐，降低酚的挥发性，并可抑制微生物的分解。2）加入磷酸至pH3~4，再向每1000ml水样中加入1g硫酸铜晶体。3）每升水样加入2ml硫酸。 第二种保存方法最为常见 含酚废水的保存，采取加酸（H3PO4）和降低温度，可抑制微生物对其降解和减慢氧化作用。 参见:《水和废水监测分析方法指南》P243 含酚废水的保存用磷酸酸化，加CuSO4的作用是抑制生物氧化作用 。参见:《水和废水监测分析方法指南》P243 三、水样的预处理－蒸馏 水样的蒸馏包括两方面含义： 其一：根据水质标准的要求，测定对象为挥发酚，因此必须经过蒸馏； 其二：经蒸馏操作，可消除色度、浑浊和金属离子等的干扰。 蒸馏方法： 量取一定量水样，置于500ml全玻璃蒸馏瓶中。以甲基橙为指示剂用磷酸溶液（1+9）调pH至4.0以下，使水样由桔黄色变为橙色，加入硫酸铜溶液及数粒玻璃珠，加热蒸馏。待蒸馏出总体积的90%时，停止蒸馏。稍冷，向蒸馏瓶内加入水样10％的预热纯水，继续蒸馏，再蒸出10％，回收率可以达到95％。 水样中在挥发酚测定时，如在预蒸馏过程中，发现甲基橙红色退去，该如何处理？ 答:应在蒸馏结束后，放冷，再加1滴甲基橙指示剂，如蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量进行蒸馏。《GB7490-87》 蒸馏注意事项： 蒸馏过程不得用橡皮塞或乳胶管联接蒸馏瓶与冷凝器，否则出现阳性干扰。 四、测定方法 溴化容量分析法灵敏度较低，干扰因素多，只能用于酚含量超过10mg/L的水样。 分光光度法以4-氨基安替比林分光光度法最为常用。 4-氨基安替比林分光光度法 （一）原理 在碱性（pH=10.0±0.2）和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4-氨基安替比林形成红色的安替比林染料，可直接比色定量或用氯仿萃取后比色定量，在水溶液中的最大吸收波长为510nm，颜色可稳定30分钟；氯仿提取液的最大吸收波长移至460nm，颜色可稳定4小时，并可提高方法灵敏度 。 注意事项 ： 1）用4-氨基安替比啉比色法测酚时，苯酚为标准，测得结果只代表水中挥发性酚的最小浓度。 对某些酚如：对甲苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚不能显色。 注意事项 ： 2）显色时必须严格控制pH，如果在酸性条件下，两分子的4-AAP会失去一分子氨而缩合成安替比林红，影响比色测定。在pH8~9范围内，虽然酚类也能与4-AAP定量显色，但芳香胺类如苯胺、甲苯胺等可发生干扰反应。pH9.8~10.2时，干扰作用最小，苯胺20mg所产生的颜色仅相当于酚0.1mg所产生的颜色。 注意事项 ： 3） 显色过程中，酚与4-AAP的反应分三步进行，第一步是加入氨-氯化铵缓冲溶液，使溶液呈碱性，以阻止4-AAP缩合为安替比林红；第二步加入4-氨基安替比林与酚缩合；第三步加入铁氰化钾氧化剂以形成醌式结构的红色安替比林染料。 注意事项 ： 4） 4 - 氨基安替比林与酚在水溶液中生成的红色安替比林染料只能稳定30 min ，建议在30 min 内比色完成。 5） 4 - 氨基安替比林溶液加入量必须准确，并且现配现用，不宜久存。 消除干扰 1）氧化性物质－游离氯等 它能氧化4 - 氨基安替比林；还能与酚起取代反应生成氯酚影响测定结果。 碘化钾－淀粉试纸鉴别，硫酸亚铁去除 （不可加硫代硫酸钠？） 2）硫化物　 过多的硫化物在蒸馏时可被蒸馏出，在有氧化剂铁氰化钾存在的条件下，硫化物生成硫，使水样浑浊，测定结果偏高。 消除干扰 3）油类　 水样中如含有石油制品等低沸点的污染物，可使蒸馏液浑浊，无法测定。 此时先用固体的氢氧化钠将水样pH 调节至12. 0 ～12. 5，使酚变成酚钠。用四氯化碳萃取，弃去四氯化碳层，水样中残存的四氯化碳可以在水浴上加温除去，然后按常规方法加磷酸及硫酸铜进行蒸馏。 溴化滴定法： 在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾产生）的溶液中，酚与溴反应生成三溴苯酚，剩余的溴与碘化钾作用，释放出游离碘，再以硫