第五章 酸碱平衡╱无机化学课件.ppt

c(OH-)=1.5×10-10 mol/L pH = -lg[c(H+)] = 4.19 四. 盐的水解 1 强酸弱碱盐 → → → 2. 弱酸强碱盐 Na3PO4的水解 → → → 例：计算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。 平衡c B/ (mol·L-1 ) 0.10 – x x x  　　解： → 例：计算0.10 mol· L-1 NH4Cl溶液的pH和NH4+ 解离度。已知Kb ?(NH3) = 1.8 ×10－5 解： Ka ?(NH4+)= Kw? Kb ?(NH3) = 5.6 ×10－10 NH4+(aq) + H2O(l) = NH3(aq) + H3O+(aq) 平衡浓度 0.1-x x x Ka ?(NH4+) = x2 0.1-x x = 7.5 ×10－6 c(H3O+) = 7.5 ×10－6 mol· L-1 pH =5.12 α = x 0.1 = 0.0075% 3.4 缓冲溶液 一. 同离子效应 (1)均相同离子效应 定义:在弱电解质溶液中,加入与该弱电解质有共同离子的强电解质时,弱电解质的电离平衡会向左移动,使弱电解质的电离度减小,这种现象叫同离子效应. 例: NH3H2O ----------NH4Ac NH3H2 O = NH4+ + OH- NH4Ac = NH4+ + Ac- 例：在0.10 mol· L-1 HAc溶液中，加入NH4Ac晶体，使NH4Ac的浓度为0.10 mol· L-1 ，计算溶液的pH和HAc解离度。已知Ka?(HAc) = 1.8 ×10－5 解： HAc(aq) + H2O(l) = Ac-(aq) + H3O+ (aq) 开始浓度 0.10 平衡浓度 0.10-x’ x’ x’ 加NH4Ac 平衡浓度 0.10-x 0.10+x x Ka?(HAc) = {c(Ac-)} {c(H3O +)} {c(HAc)} = x(0.10+x) 0.10-x x = 1.8 ×10－5 c(H3O + ) = 1.8 ×10－5 mol· L-1 pH =4.74 α = x 0.1-x = 0.018% HAc(aq) + H2O(l) = Ac-(aq) + H3O+ (aq) 平衡浓度 0.10-x’ x’ x’ Ka?(HAc) = (x’) 2 0.10-x’ pH =2.89 α = 1.3% AgCl的溶解度降低 (2).多相同离子效应 定义:在难溶电解质的溶液中加入与之有相同离子的强电解质,难溶电解质的溶解度降低,这一现象叫做多相同离子效应. 例: AgCl------------NaCl AgCl(s) = Ag+ + Cl- NaCl = Na+ + Cl- 二. 缓冲溶液 (1)定义 :能对溶液的酸度起稳定作用的溶液 HAc--NaAc NH3H2O--NH4Cl NaH2PO4--Na2HPO4 缓冲对:组成缓冲溶液的一对共轭酸碱 如何分离 Al3+与Mg2+ ? Al3+ Mg2+ NH3H2O-----NH4Cl Al(OH)3 Mg2+ 三.缓冲溶液pH值的计算 弱酸及其共轭碱组成的缓冲溶液 HAc(aq) + H2O(l) = H3O+ (aq) + Ac-(aq) pH = pKaθ- lg Ca和Cs为平衡浓度，约等于酸和共轭碱的开始浓度 弱碱—弱碱盐溶液 NH3-NH4Cl pOH = pKbθ- lg pH = 14-pOH = 14-pKbθ+ lg 例：以 HCN 和 NaCN 构成的缓冲溶液 溶液中存在起始浓度为 c酸 的弱酸的解离平衡，由于起始浓度为 c盐 的强电解质弱酸盐 NaCN 的存在，故平衡时各物质的浓度如下： 平衡浓度： c酸－x x c盐 + x 由于同离子效应，近似有 c酸－x ≈ c酸 ，c盐 + x ≈ c盐 HCN H+ ＋ CN－ 故 ? 上式说明：混合溶液的 pH 首先决定于弱酸的 Ka 值