有机化学第八章卤代烃讲稿课件.ppt

2、命名 系统命名法：以相应烃为母体，将卤原子作为取代基。命名时，在烃名称前标上卤原子及支链等取代基的位置、数目和名称。例： 1）含卤素最长碳链为主链，卤原子及其它支链作取代基，从取代基较小的一端开始编号，取代基按“顺序规则”较优在后面列出： 3）芳香族卤代烃，简单的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子为取代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳烃作为取代基。例： 4 ) 、 简单卤代烃命名： 5）手性分子的命名 2.不饱和烃与HX或X2加成 2）醇与卤化磷的反应 ROH + PX3 --------? RX 这是制备溴烷、碘烷的常用方法。通常PBr3 PI3不必事先制备，只要将溴或碘和赤磷加到醇中共热，生成的PX3立即与醇作用，这样制得的碘烷产率高达90%。 ROH + PCl5 --------? RCl + POCl3 + HCl 伯醇生成氯烷时一般用五氯化磷，{因其与PCl3作用产生副反应生成 亚磷酸酯P(OR)3 } 3）、醇与亚硫酰氯（氯化亚砜）的反应。 ⑴、卤烷水解 卤烷与水作用可水解生成醇，这个反应是可逆的。并且可能存在副反应（消除反应），立体化学不确定。通常情况下，卤烷水解进行得很慢。为了加快反应速度和使反应进行完全，常常将卤烷与强碱的水溶液共热来进行水解。这里OH－是比水更强的亲核试剂，所以反应容易进行。 RX ＋ H2O /NaOH → ROH + NaX △ 反应中生成的HX可被碱中和，从而加速反应并提高醇的产率。一般卤烃由醇制得，因此反应似乎没有什么价值，但实际上一些比较复杂的分子引入一个羟基要比引入一个卤素困难。因此在合成上往往可以先引入卤素原子，然后通过水解再引入羟基。 ⑵与氰化钠的作用 卤烷与氰化钠在醇溶液中加热回流反应，生成腈。 RX ＋ N a CN/醇 → RCN 腈 ＋ N a X △ 氰基-CN是腈类化合物的官能团，通过以上反应，分子中增加了一个碳原子，在有机合成中作为增长碳链的方法之一。 RX不易用叔卤代物. H+ RCN + H2O → RCOOH △ ⑶与氨作用 氨比水或醇具有更强的亲核性，卤烷和过量的氨作用可制得伯胺。 RX ＋ NH3 (过量) → RNH2 伯胺 　　　　　 ⑷、与醇钠作用(威廉姆森合成法） 卤烷与醇钠的作用可制得醚，反应中用的卤烷，一般是指伯卤烷。 RX ＋Ｎa OR/ → ROR/ ＋ＮaX 醚 否则易发生消除反应 ⑸、与炔钠作用 RX ＋ R/C ≡CNａ -------? R/C ≡CR 炔 同样反应要求是伯卤代物，否则易发生消除反应。 ⑹、与硝酸银作用 RX ＋ AgNO3 ---? RONO2 ＋ AgX ↓ 烷基硝酸酯 此反应用于卤烃的鉴定.反应活性次序： 叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 2. 亲核取代反应的竞争 ⑴. SN1和SN2 ①SN1 ：实验证明叔丁基溴在碱性溶液中的水解速度 仅与卤烷的浓度成正比，而与亲核试剂OH－的浓度无关。 ②SN2 实验证明，溴甲烷的碱性水解反应速度不仅与卤烷浓度成正比，也与碱的浓度成正比。  在决定反应速度的这步骤中，