气质联用仪基础课程.ppt

固定相 固定相取代 固定相 商品名 固定相组成 极性 一般应用 Elite-1 100%甲基硅氧烷 非极性 烃、农药、多氯联苯、酚类、含硫化合物、调味剂、香料 Elite-5 5%苯基95%甲基硅氧烷 非极性 非挥发性化合物、生物碱、药物、脂肪酸甲酯、卤化物、农药、杀虫剂 Elite-1301 6%腈丙基甲基+94%甲基 中等极性 芳氯物、酚、农药、挥发性有机化合物 Elite-1701 14%腈丙基甲基+86%甲基 中等极性 农药、杀虫剂、TMS糖、芳氯物 Elite-35 35%苯基+65%甲基 中等极性 CLP-农药、芳氯物、制药、滥用药物 Elite-17 50%苯基+50%甲基 中等极性 药物、乙二醇、农药、菑族化合物 Elite-225 50%腈丙基甲基+50%苯基甲基 极性 脂肪酸甲酯、中性兴奋剂 Elite-200 100%三氟丙基甲基 中等稍强 醇、酮、游离脂肪酸、芳烃、香精油、酯类、极性溶剂等 Elite-wax 聚乙二醇 极性 酚、游离脂肪酸、溶剂、矿物油、调味剂及香料 3.3.4色谱柱参数 柱长、内径、涂膜厚度 色谱柱长度 柱长度只有大的变化才会影响分辨率。 填充柱一般为2-3 米. 毛细管柱可以根据需要进行裁剪。 色谱柱内径 填充柱固定为2 mm。 毛细管柱的内径可从0.10 - 0.8 mm. 内径的大小将影响到色谱柱的效率、保留时间和柱容量. 较小的内径有较小的流失和较小的柱容量 色谱柱参数——内径 0.25mm：用于分流/不分流进样，前提是被测物不会过载。 0.32mm：用于分流/不分流进样，允许较高浓度的分析物。 0.53mm：如果想取代填充柱，并且被测物少于30种。 色谱柱参数——涂膜厚度 固定相的总量. 影响保留时间和容量。 较厚的涂层会延长保留时间和增加柱容量。 薄的涂层用于高沸点的分析物。 标准的毛细管柱一般为0.25 μm. 0.53 mm内径的毛细管柱一般为1.0 - 1.5 μm. 填充柱一般 10 μm. 色谱柱中固定相流失 柱流失可以从检测器的背景信号中观察到： 柱流失是由于固定相遭到破坏而导致的。 柱流失随着膜厚、柱内径、长度和温度的增加而增加。 极性柱有较高的柱流失。 柱子损坏或退化，柱流失可能会增加。 避免使用强酸或强碱 按照制造商推荐的温度限制使用 温度限制 恒温最高允许温度 :恒温操作的最高允许温度 程序升温最高允许温度：短期允许的最高温度，一般比恒温允许的最高温度高20oC。 当柱子遭受热破坏，可以看到严重的峰拖尾和柱流失。 色谱柱维护——老化 确保载气流过毛细管柱15-30分钟. 缓慢程序升温(5o/min)到老化温度。 最初老化温度 ? 4 hours. 如果柱子受到污染, 可在推荐的最高色谱柱温度低20 oC的条件下，老化柱子。 在老化柱子时，一定不要将毛细管接在检测器上。应将那一端放空，同时将检测器用闷头堵上。如果是FID,容许接在上面，但应该将检测器温度升上去。 3.4 检测器 通用型检测器（ Universal Detector) 热导检测器（TCD） 氢火焰检测器（FID） 选择性检测器 电子捕获（ECD） 脉冲火焰光度检测器 （FPD） 氮磷检测器（NPD) 检测器要求——检测限 检测限：通常将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检测限。（单位为mg/mL) 检测器要求——灵敏度 S = SENSITIVITY IN COULOMBS / GRAM S = (( H x WH ) / V ) x (1 + SP / C ) H = ( AMP GAIN RANGE 1 ) x ( INTEGRATOR ATTEN ) x ( SIGNAL MV ) H = ( 3.33 x 10-13 AMP/MV ) x ( 8 ) x ( SIGNAL MV ) WH = ( WIDTH AT 1/2 HEIGHT IN SECONDS ) (Note: Width at ? height in Minutes x 60 = WH in seconds) V = SAMPLE WEIGHT ( C8 ) IN 0.5 mL V = ( 2.965 x 10-6) GRAMS CARBON SP = SPLIT FLOW IN ML / MIN C = COLUMN FLOW IN ML / MIN 4 质谱原理 M+e- M+.+2e- M+. F++A. Page * 色谱过程 Page * 质谱检测 Page * 混合物的质谱图 GC和MS联用的基础 气相色谱出口气体压力和质谱正常工作所需要的高真空的适配 质谱扫描速度和