汪小兰大学有机化学课件 第八章 醇、酚、醚.ppt

第七章 醇、酚、醚 CH3CH(OH)CH2CH2C(CH3)3 5,5-二甲基－2－己醇 （2）碱性 Ⅱ酚（phenol) 一、结构和命名 1.结构 二、物理性质(自学) 三、化学性质 1.酸性 Ⅲ 醚 * Ⅰ 醇（alcohol) 分类 结构 一、分类和命名 按烃基性质 饱和醇 RCH2OH 不饱和醇 CH2=CHCH2OH 脂环醇 芳香醇 按烃基 伯醇 RCH2OH 仲醇 R2CHOH 叔醇 R3COH 按羟基数 一元醇 二元醇 多元醇 命名 （1）普通命名法：按烃基的普通名称命名，加醇。 CH3CH2OH (CH3)2CHOH CH3(CH2)3OH (CH3)3COH 乙醇 异丙醇 正丁醇 叔丁醇 （2）系统法 选连有羟基最长的碳链为主链，离羟基最近一端编号 -OH的位置：用数字标明 反－2－甲基环戊醇 CH3OH CH3CH2CH2OH CH3(CH2)3OH 甲醇 1－丙醇 1－丁醇 HOCH2CH2CH2OH 1,3-丙二醇 ( CH3)2C=CHCH2CH(OH)CH3 C OH 三苯基甲醇 衍生物命名法： 5-甲基-4-己烯-2-醇 3-羟甲基-1，6-己二醇 烃基对氢键缔合有阻碍： 碳数同，伯仲叔 b.p. (CH3)3COH 82.5℃, CH3(CH2)3OH 117.2 ℃ 2.溶解性 低级醇与水互溶, 从4个碳开始, 溶解度降低 醇合物 CaCl2 ·4C2H5OH 醇不能用CaCl2干燥！ 二、物理性质 （1）沸点 ：较高 原因 ：氢键 实例 分子量M.W. 沸点 / ℃ CH3OH 32 65 CH3CH3 30 -88.6 三. 醇的反应 （1）酸性,（2）碱性 ,（3）OH被取代 1.似水性 （1）酸性 酸性： H2O ＞ ROH 原因 ： R给电子使O的电子密度增加，O—H 键加强 反应较水温和，可用于处理废钠 用镁屑干燥醇 呈弱酸性，与H2O相似，可与活泼金属反应。 质子化 络合物 2.与无机酸作用 （1）无机酸酯 硫酸氢甲酯 甘油三硝酸酯 硫酸二甲酯 甲基化试剂 例如： （2）取代反应（生成卤代烷） 1) 与氢卤酸反应（酸催化） SN1机制：（ 2o, 3o醇） SN2机制：（ 1o 醇 ） 反应按SN1历程，有碳正离子重排。 伯醇、仲醇与HCl反应需用无水ZnCl2催化 3）鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇） Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 10，20 醇 2）与 PX3 、SOCl2 反应 不发生重排 氯化亚砜或亚硫酰氯 3.脱水反应 1) 生成烯烃（分子内脱水） E1机理 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 消除取向——Saytzeff规则 氢从含氢较少的?-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。 重排： 机理 2）分子间脱水 制备混醚用威廉逊合成法，见伯卤烷的反应 4.氧化 b.p. 118 ℃ 75 ℃ 沸点低于1000C的醛随时蒸出，可避免进一步氧化 2) 选择性氧化剂 ?-C为不饱和键的1o 、2o 醇。双键保留。产物：醛或酮。 a. 新制MnO2 b. 氯铬酸吡啶盐（PCC） 5.邻二醇高碘酸氧化 用于推测结构 ?-羟基醛或?-羟基酮 四. 醇的制备 1）羰基化合物还原 溶剂： 乙醚，THF 甲（乙）醇（不怕水） 范围： 所有羰基化合物 醛酮 选择性： 差 强 氢化铝锂价格高，相同情况用硼氢化钠（钾） 伯醇 2）格式反应 3）卤代烷水解 该法用于合成较