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第八章 皂苷和强心苷 教学目的与要求 1.熟悉皂苷、强心苷的主要结构类型及理化性质 2.掌握皂苷、强心苷的颜色反应及其应用 3.掌握强心苷的酸水解法和酶水解法及其应用 4.熟悉皂苷、强心苷的一般提取分离方法 5.了解皂苷、强心苷的波谱特征 经典含义——存在于植物体内一类比较复杂的苷类 化合物，其水溶液振摇后可产生持久 的肥皂样泡沫， 因此而得名。 现代含义——螺甾烷以及与其生源途径相似的甾族化 合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚 糖苷。 （3）C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有两种： C-25甲基是β-构型称为螺甾烷(绝对构型为L(S)型)， C-25甲基是?-构型称为异螺甾烷(绝对构型为D (R) 型)。 (4)取代基团： OH 多在C3-位或其他位置,且多为β-型 羰基 多在C12-位 双键 多在△5 , △9（11）,少数在△25（27）位 甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为中性皂苷。 （1）三萜皂苷苷元为30个碳原子组成的三萜类衍生 物,大多数在24或28位有羧基,故又称酸性皂苷。 （2）常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L- 阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛 酸，另外还有D-呋糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基 和乙酰氨基糖等。 （3）成苷的位置多为3位醇皂苷或28位酯皂苷；另外 也有16、21、23、29位等醇羟基成苷。 （4）常见的三萜皂苷有单糖链三萜皂苷、双糖链三 萜皂苷和三糖链皂苷 二、皂苷的理化性质 1、性状 皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖 苷，极性大，分子量大）； 皂苷元（极性小）大多有完好结晶； 皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激 性，尤其鼻粘膜，易引起喷嚏 。 皂苷大多具吸湿性。 ①凡有3β-OH，A/B环反式稠合(5?-H)或Δ5的 平展结构的甾醇，与皂苷形成的分子复合物的 溶度积最小。 ②凡有3?-OH或3β-OH经酯化或成苷的甾醇， 不能与皂苷形成难溶性分子复合物。 ③三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物的稳定性 低于甾体皂苷与甾醇形成的分子复合物。 色谱分离法 吸附原理： 硅胶、氧化铝 苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇不同比例洗脱 试剂类型 鉴别特点 鉴别意义 官能团 （λmax） 孤立双键 205~225nm（ε900） 羰基 285nm（ε500） a、β- 不饱和酮基 240nm（ε11000） 饱和的甾体皂苷元与共轭双键 235nm 浓硫酸 40℃，1hr 220 ~ 275nm 甾体皂苷的螺缩酮结构 139（基峰）、115（中）、126（弱） 若C25-OH 或 C27-OH +16 155（基峰）、131（中）、 142（弱） OH乙酰化OAc +58 197（基峰） OH甲基化OMe +30 169（基峰） 若△25（27） -2 137（基峰）、113（中）、124（弱） 若C17 ?– OH 139减弱、126（基峰）、155、153二个峰 1HNMR特征： 在高场区出现 18、19、21、27-CH3的信息特征； （2）在低场区出现C16 – H C26-2H的信息特征， 而且，依C26-2H化学位移的差值（△δ）可用于 D、 L - 构型的判断 C26-2H D-型：（25R)3.3、3.95 ；L-型 （25 S) 3.36 13CNMR : 碳谱宽度比氢谱宽30倍，分子微小差异 即可引起碳谱化学位移的区别，并可利用全氢去 偶、偏共振去偶、高分辨碳谱等得到的信息参数 几乎可以将皂苷元分子