从野生植物三颗针中提取黄连素.docx

第20卷第5期JournalofMianyangTeachers’CollegeVol.20No.5从野生植物三颗针中提取黄连素王水晶,王洪福(绵阳师范高等专科学校化学系,四川绵阳621000)摘要:对用水做溶剂从野生植物“三颗针”(又名黄牛刺)中提取黄连素的小规模作坊式生产方法进行了探索。采取循环法提取,可提高黄连素产率和纯度。这为川西北山区人们利用当地野生植物资源提供了一条合理生产途径,具有较好的经济效益和社会效益。关键词:三棵针;黄连素;小蘖碱;提取;结晶;精制中图法分类号O159文献标识码:A文章编号:100823901(2001)0520043205黄连素简介黄连素(盐酸小蘖碱)临床应用十分广泛,可用于金黄葡萄球菌败血症溶血性链球菌、白喉杆菌、肺炎双球菌、变形杆菌、伤寒、付伤寒杆菌、布鲁氏杆菌、结核杆菌,钩端螺旋体等病原微生物所引起的人蓄疾病。小蘖碱在自然界分布很广,存在于许多科属的植物中,特别是小蘖科植物。我国四川的名产药物黄连中的小蘖碱含量很高,一般在7%以上,属异喹啉类生物硷。黄连素的工业生产已有由黄樟油常压合成法和邻氯二苯法。但都因设备要求严、成本高以及合成路线长、环境污染严重等问题未能正式投入工业生产。到目前为止,我国黄连素的获得仍然是从植物中提取。其主原料植物是小蘖属,个别地区使用十大功劳科属植物(黄蘖、唐松草属植物),但都因资源匮乏,已不采用了。三颗针是野生在田边、地头、沟河边的丛林中小壁属植物,含有丰富的小蘖碱。此外,很多种小壁植物都含有多糖、缩合鞣质、氨基酸多肽和无机盐类(Ca2+、Al3+、Fe3+)等这些物质,对浸取、盐析都有不同程度的影响、甚至干扰。小蘖碱型生物碱是少数有色生物碱是具有基本的黄色游离碱,溶于水,在酸性溶液中与次氯酸、硝酸作用,均可生成樱红色。它们的碘氯盐酸盐在水中溶解度较小。小蘖碱盐酸盐在冷水中溶解度很小(1∶500),热水中可溶。药根碱及巴尔汀的盐酸盐,易溶于热水,在冷水中溶解度大于盐酸于小蘖碱。小蘖胺、尖刺碱等叔胺生物碱,为无色结晶、具有一般生物碱的溶解性。游离碱溶于有机溶剂,不溶于水,盐类溶于水难溶于有机溶剂。小蘖胺的硝酸盐、尖刺碱的硫酸盐在水中溶解度小。木兰花碱、黄蘖碱等水溶性季胺生物碱不能被有机溶剂提取,采用雷氏胺盐NH4(Cr(NH3)3(SCN)4)]生成沉淀而从水溶液中分1收稿日期:20012072081—43—绵阳师范高等专科学校学报2001Vol.20No15离。小壁碱是由十大功劳科属植物为原料用酸性水溶液浸提,以食盐盐析的工艺所得的盐酸黄连素。除小蘖碱形生物碱外,叔胺生物碱与水溶性季胺盐类生物碱不易析出,因而粗制盐酸黄连素的最主要的成分是盐酸小蘖碱。只要所选作原料的植物中小壁碱含量高于其他小壁碱型生物硷的含量,粗盐酸黄连素的组成比例不会是盐酸小蘖碱小于其他小壁碱型生物碱。经实验证明,用酸性水浸提法,多种小蘖属植物或十大功劳属植物均能得到含有盐酸黄连素析出物.但要使析出物的主要成分是盐酸黄连素(按小蘖碱计在60%以上)和生产成本最低,还要根据具体的原料、设备条件选择确定。2酸水热浸提制盐酸黄连素和精制工艺流程及操作要点211以水为溶剂从小壁碱属植物(或十的功劳属植物)提取粗盐酸黄连素的一般条件选择。(1)(2)(3)选择含小蘖碱含量高的植物种物种;植物物种尽量单一,最好不要混用;植物自然含水量高的比自然含水量低的产量率高,植株宜新鲜加工利用,不要存放过久;(4)(5)(6)(7)(8)(9)原料不应霉变;原料横为薄片,厚度小于015cm为佳;浸取温度于80℃左右;浸取液酸度取pH≤4;浸提时间每次两小时即可;浸提用水(第一、二次总计)应为原料重量的5～7倍。(用水量应采取“爬山法”预先通过小试);(10)(11)(12)(13)盐析用盐量为25%～8%(盐析出用盐亦应用“爬山法”试);盐析时加入晶种,可以加快盐析速度;静置时间为12～24小时;母液应放置48小时;增强搅拌,可降低部分盐析用盐量。212从三颗针植物中提取粗盐酸黄连素的工艺流程示意图。(见流程图1)—44—?1994-2013ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.王水晶,王洪福从野生植物三颗针中提取黄连素图1从三颗针中提取粗盐酸黄连素工艺流程示意图—45—?1994-2013ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.绵阳师范高等专科学校学报2001Vol.20No15精致盐酸黄连素的原则和流程精制盐酸黄连素工艺流程示意图(见图2)33.1图2精制盐酸黄连素工艺流程示意图312精制原则(1)溶解粗制盐酸黄连素的沸水量与精制成