富马酸二甲酯合成研究进展.docx

€OOO 年 9 月Modern Chemical IndustrySep . €OOO富马酸二甲酯合成研究进展俞善信(湖南师范大学化学化工学院 ,长沙 410081)丁亮中(湖南益阳师范高等专科学校化学系 ,益阳 413049)摘要 富马酸二甲酯是当前对黄曲霉菌抑制作用最佳的新型食品和饲料防霉 、防腐剂 。其使用安全 ,生产成本低 。本文对近年来富马酸二甲酯的合成方法进行了评述 。建议对近年开发的有应用前景的催化剂扩大试验与筛选 。关键词 富马酸二甲酯 ,黄曲霉菌 ,合成 ,进展Research progress in synthesis of dimethyl f umarateYU S hanxin( College of Chemistry and Chemical Technology , Hunan Normal University , Changsha 410081)DING Liangzhong( Hunan Yiyang Teachers’College , Yiyang 413049)Abstract Dimethyl fumarate is a new anti2mildew and antiseptic agent with the best inhibiting effect on aflatoxin in food and feed. It features low cost in production and safety in application. Recent methods of dimethyl fumarate synthesis are re2 viewed in this article . It is also proposed that the experiment and selection of promising catalysts developed in the recent years should be enhanced.Key words dimethyl fumarate , aflatoxin , synthesis , progress富马酸二甲酯 ( dimethyl fumarate ,简称 DMF) ,又称反丁烯二酸二甲酯 ,是国内外在 20 世纪 80 年代 开发的一种高效 、低毒 、广谱 、价廉 、适用 p H 值广的 新型食品和饲料的防腐 、防霉保鲜剂 ,又称霉克星 。它对 30 多种霉菌 、酵母菌及细菌均有较强的抑制作 用 ,特别是对黄曲霉的抑制作用最佳 ,一般抑制浓度500～800 mg/ kg ,使用 效 果 优 于 目 前 应 用 的 防 腐 剂 苯甲酸 、山梨酸 、脱氢醋酸 、丙酸及其盐类 ,可广泛应用于 各 类 食 品 、饲 料 、化 妆 品 、水 果 、蔬 菜 的 保 鲜 。DMF 的毒性很低 ,对大鼠 LD50 在 2 188～3 160 mg/kg ,无致畸 、致突变作用 ,进入机体后很快转变成正常代谢物富马酸 。由于使用安全性极高 ,生产成本 和应用成本低 ,且具有接触杀菌和熏蒸杀菌双重作 用 ,因而它是一种发展前景广阔的防腐 、防霉剂 。我国自 20 世纪 80 年代中期以来 ,有不少学者在这方面进行过研究和报道 ,同时出现不少重复研究 、重复 报道的现象 。为推动 DMF 生产的发展 ,本文对已查阅到的有关 DMF 合成方法进行综述与评价 ,供同行参考 。关于 DMF 的合成 ,目前存在两条途径 ,即富 马酸酯化合成法和顺丁烯二酸酐酯化异构化法 。1 富马酸直接酯化法富马酸的酯化分为富马酸的合成和富马酸的酯 化二步过程 。111富马酸的合成富马酸的来源我国目前有两种途径 : 糠醛氧化 法和顺丁烯二酸酐的水解 、异构化法 。11111糠醛氧化合成富马酸糠醛是我国易得的农副产品 ,来源丰富 。糠醛 在 NaClO3 或 KClO3 作用下 ,加入少量 V2O5 在 95 ～105 ℃反应 3～5 h (或 7～8 h 至更长时间) 可以得到81 %～82 %的富马酸1 ～4 。王存德等 在 利 用 KC1O3 氧 化 糠 醛 成 富 马 酸 过 程中 ,加入很少量的十六烷基三甲基溴化铵 ,在超声第一作者 :俞善信 ,男 ,1936 年生 ,大学 ,教授 ,主要从事有机合成和功能高分子的研究 。·22 ·现代化工€OOO 年 9 月波 作 用 下 于 60 ℃反 应 3 ～ 47118 %5 。h , 得 富 马 酸 收 率清4、黄永明7 、韦方10 等对这方面进行了报道 ,产品收率可达 86 %～ 92 % , 由 于 硫 酸 的 腐 蚀 性 , 会 引起副反应 ,且有三废污染等缺点