应用多维气相色谱仪实现汽油中的烃类组成_含氧化合物_苯类物质准确测定.docxVIP

应用多维气相色谱仪实现汽油中的烃类组成、含氧化合物、苯类物质准确测定骆重梅,魏海仓(中国石油兰州石化公司,甘肃兰州730060)摘要:针对车用汽油国家标准GB19730-2006中对烯烃、芳烃和苯含量提出的明确要求,以及现用标准和方法在分析汽油组成上的问题,结合国外汽油分析的发展趋势以及我国汽油的生产工艺和汽油组成分布的特点,提出一套新的多维气相色谱技术测定汽油中烯烃、芳烃、苯含量、含氧化合物的方法,可以在150min通过一次色谱进样实现汽油中烯烃总量、芳烃含量、苯含量、含氧化合物的测定,且具有试样用量少,分析快速、准确的特点,试验结果与荧光指示剂吸附法、苯和含氧化合物含量的分析方法相比具有很好的一致性,但分析速度和方法的再现性得到明显的改善,试验成本也大大降低。关键词:多维气相色谱仪;烯烃;芳烃;苯;含氧化合物中图分类号:TQ320由于炼油行业的迅速发展,对分析检测技术的要求不断提高,对清洁汽油中的组成、苯和氧化物含量的要求快速准确测定。在车用汽油国家标准GB17930-2006中制定用荧光指示剂吸附法测定汽油烃类时由于涉及吸附剂性能、汽油组成分布、试验装置、操作习惯等多方面因素的影响,结果的再现性允许范围较宽等原因,在卡边结果的数据判断上数据又无法采用。汽油中含氧化合物的分析目前多采用《汽油中某些醇类或醚类测定(气相色谱法)》SH/T0663-1998,但该方法采用的石科院标样中尚无ETBE(乙基叔丁基醚)醚类组份,故无法进行测定,而利用多和氧化物含量进行测定的分析仪。准确度、精密度完全符合标准EN-ISO22854的要求,且具有试样用量少,分析快速、准确的特点。图1仪器平面图1实验部分1.1测定方法及范围该试验方法是等效采用标准《液体石油产品-石油产品中的烃类型和含氧化合物测定(多维气相色谱法)》EN-14517,主要是用于测定液体石油产品中的烃类组成、苯含量和含氧化合物。测定范围为总芳烃含量不大于50%(LV),总烯烃含量为115%～30%(LV),含氧化合物不大于15%(LV),苯含量不大于2%(LV)。1.2仪器测定范围ACReformulyzer(AC新配方汽油分析仪)适用于FCC汽油、氢裂化汽油、直馏汽油、重整生成油、烷基化油、异构化油、成品汽油以及所有混合含氧化合物的汽油等八种汽油组成或混合。1.3仪器的主要组成维气相色谱仪采用定。PIONA模式可实现ETBE的测基于以上原因要实现汽油烃类组成、含氧化合物、苯含量三个项目的同时测定,无论从人力、物力上都存在很大浪费,需要寻找一种快速、准确测定汽油中烃类组成、苯和含氧化合物含量的分析仪,及时为生产提供准确依据。荷兰AC公司生产的ACReformulyzer(AC新配方汽油分析仪)由Agilent6890气相色谱仪、FID检测器、六通切换阀(6个)、三通切换阀(4个)、独立色谱柱加热区(2个)、吸附阱(2种)和不同类型色谱柱(5根)组成,各色谱柱的功能及工作温度,由色谱仪硬件、安捷伦G2070AAChemstation、色谱柱和阀系统组成三部分,如图1所示,采用EN14517标准在不同模式下测定样品,对各种汽油中组成、芳烃第17期骆重梅等:应用多维气相色谱仪实现汽油中的烃类组成、含氧化合物、苯类物质准确测定35色谱柱和阀系统AC新配方汽油分析仪安装九个分析柱和十个切换阀,主要名称及用途见表1。表1ACReformulyzer色谱柱及阀控制明细表色谱柱阀控制名称序号名称类型名称醇预柱0.20m×2.0mm填充柱3.0mx2mm柱,在ChromosorbPAW60?上装填30%OV275柱阀1V180目醚醇吸附阱阀2OV275V215m×0.53mm×5μmHP-1(交联甲基硅油)0.90m×2mm柱,装填PorapakP100-120目0.30m×2.5mm填充柱0.30m×2.5mm填充柱0.10m×2.5mm填充柱1.80m×1.7mm填充柱铂加氢反应器/HP-1(交连甲基硅油)柱氧化物醚/醇吸附阱烯烃吸附阱5A13XPt/烯烃吸附阱阀5A吸附阱阀HP-1(交联甲基硅油)Porapak柱阀13X冷却空气阀到醇预分离柱的冷却OV275柱迂回阀345678910V3V4V5V6V7V8V9V10orVA醚/醇柱与阀6和阀2一起开分析程序以gaslineA分析模式为例:进样时阀状态及载气流路见状态1,取0.1-0.3ūL汽油样品进样,经色谱仪器气化室汽化,进入醇预柱,被分为非醇馏分和含醇馏分,在OV275柱上,非醇馏分分为非芳和芳烃馏分,非芳馏分发送到醚、醇吸附阱和烯烃吸附阱、5A和13X;烃类馏分通过吸附阱,烯烃吸附阱保留所有的烯烃,13X拄分离饱和的C1-C10烷烃和环烷烃,通过porapak柱分离各种含氧化合物,C11和所剩余馏分从HP-1柱上分离,不饱和的C3