1,6二甲基-3-苄基脲嘧啶类化合物的合成及除草活性.docVIP

1,6二甲基-3-苄基脲嘧啶类化合物的合成及除草活性 　　摘要：６－甲基－３－苄基脲嘧啶类化合物与硫酸二甲酯在无水碳酸钾作敷酸剂及Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺作溶剂条件下室温反应，尿嘧啶环上１-位氢原子被甲基取代。合成了３种１，６－二甲基－３－苄基脲嘧啶类化合物，所合成的目标化合物均通过1Ｈ ＮＭＲ和元素分析确证。生物活性测试表明该类化合物有一定的除草活性，化合物ｂ浓度１００ μｇ／ｍＬ时对油菜根长生长抑制和稗草株高生长抑制具有较好的效果。 　　关键词：１，６－二甲基－３－苄基脲嘧啶；合成；除草活性 　　中图分类号：Ｏ６２６．４；Ｓ４８２．４文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０11）08－1584-03 　　 　　Synthesis and Herbicidal Activity of 3-Benzyl-1，6-Dimethyluracil Derivatives 　　 　　ＬＩ Ｇｏｎｇ－ｃｈｕｎ，ＺＨＡＮＧ Ｊｉａｎ－ｌｉ，ＺＨＵ Ｆｅｎｇ－ｘｉａｎｇ，ＹＡＮＧ Ｆｅｎｇ－ｌｉｎｇ 　　（Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｘｕｃｈａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｘｕｃｈａｎｇ ４６１０００， Ｈｅｎａｎ， Ｃｈｉｎａ） 　　 　　Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ｗｈｅｎ ３－ｂｅｎｚｙｌ－６－ｍｅｔｈｙｌｕｒａｃｉｌ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｒｅａｃｔｅｄ ｗｉｔｈ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ ｏｆ ａｎｈｙｄｒｏｕｓ ｐｏｔａｓｓｉｕｍ ｃａｒｂｏｎａｔｅ， ｕｓｉｎｇ Ｎ， Ｎ－ｄｉｍｅｔｈｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ ａｓ ｓｏｌｖｅｎｔ， １－ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｈｙｄｒｏｇｅｎ ｏｆ ｕｒａｃｉｌ ｒｉｎｇ ｗａｓ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｂｙ ｍｅｔｈｙｌ． Ｔｈｒｅｅ ３－ｂｅｎｚｙｌ－１，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｕｒａｃｉｌ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｗｅｒｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ； ａｎｄ ａｌｌ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ ｂｙ １Ｈ ＮＭＲ ａｎｄ ｅｌｅｍｅｎｔａｒｙ ａｎａｌｙｓｉｓ． Ｔｈｅ ｈｅｒｂｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｅｘａｍｉｎｅｄ； ａｎｄ ｔｈｅ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｔｅｓｔ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｂ ｈａｄ ｇｏｏｄ ａｎｔｉ Ｂｒａｓｓｉｃａ ｎａｐｕｓ ａｎｄ Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓｇａｌｌｉ（Ｌ．） Ｂｅａｕｖ． ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ １００ μｇ／ｍＬ． 　　Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ３－ｂｅｎｚｙｌ－１，６－ｄｉｍｅｔｈｙｌｕｒａｃｉｌ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ； ｈｅｒｂｉｃｉｄａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ 　　 　　嘧啶类衍生物是一类非常重要的杂环化合物， 因低毒、高效和作用方式独特而受到农药界广泛重视和深入的研究。在除草剂领域，嘧啶类衍生物按化学结构划为如下８类：嘧啶醚类除草剂、嘧啶胺类除草剂、含嘧啶的磺酰脲类除草剂、二苯基嘧啶类除草剂、嘧啶磺酰胺类除草剂、嘧啶酰胺类除草剂、脲嘧啶类除草剂和嘧啶酮类除草剂。 　　其中脲嘧啶类化合物是一类很重要的具有较高除草活性的化合物，已经商品化的光合作用电子传递抑制剂类除草剂中有不少是脲嘧啶类除草剂，２０世纪６０年代开发的在当时颇受欢迎的除草剂品种特草定（Ｔｅｒｂａｃｉｌ，Ⅰ）、异草定（Ｉｓｏｃｉｌ，Ⅱ）、除草定（Ｂｒｏｍａｃｉｌ，Ⅲ）等都是６－甲基脲嘧啶的衍生物。而商品化的ＰＰＯ酶抑制剂中，氟嘧苯甲酸（ＵＣＣＣ－４２４３，Ⅳ）、氟丙嘧草酯（Ｂｕｔａｆｅｎａｃｉｌ，Ⅴ）和双苯嘧草酮（Ｂｅｎｚｆｅｎｄｉｚｏｎｅ，Ⅵ）则是６－三氟甲基脲嘧啶的衍生物（结构式见图１）。关于此类化合物的除草活性的报道较多［１－９］。在尿嘧啶的６－位上引入三氟甲基，３－位上引入取代苄基，１－位上是氨基或甲基，则会表现出良好的除草活性。为了进一步研究脲嘧啶类化合物结构与活性关系，在６－甲基－３－苄基脲嘧啶类化合物尿嘧啶环的６－位引入甲基，合成了３种１，６－二甲基－３－苄基脲嘧啶类化合物，并研究其除草活性。 　　１试验部分 　　１．１仪器与试剂 　　Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶ３００型核磁共振仪（３００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３为溶剂，ＴＭＳ为内标）；北京科仪电光仪器厂生产的ＸＴ ４Ａ显微熔点测定仪。６－甲基－３－苄基脲嘧啶类化合物为自制试剂，其他试剂均为市售分析纯。 　　１．２目标化合物的合成 　　室温下，向盛有３ ｍＬ Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（DMF）的１０ ｍＬ圆底烧瓶中加入０．５ ｍｍｏｌ ６－甲基－３－苄基脲