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共轭二烯烃的主要化学性质亲电加成反应和环加成反应71炔烃
第七章 炔烃和二烯烃 亲电加成反应 亲核加成反应 端炔负碳离子作为亲核试剂的反应 氧化还原反应 共轭二烯烃的主要化学性质:亲电加成反应和环加成反应。 7.1 炔烃——命名与结构 1.命名(与烯烃相同)同时含有C=C和C?C时: a. 选择含有C=C和C?C最长的碳链做主链; b. 从C=C开始并使C=C和C?C之和最小; c. 命名时先命烯烃,再命炔烃。 7.1 炔烃——命名与结构 亲电加成活性下降;可发生亲核加成; 端炔氢具有酸性:H2OCH?CHNH3 7.1 炔烃——命名与结构 端炔氢、端炔负碳离子的反应 1.端炔氢的酸性 2.端炔氢的成盐反应 3.端炔负碳离子的反应 合成:甲基环己烯 1. 亲电加成 A. 与卤素加成 B. 与卤化氢加成 炔烃与HBr加成时的过氧化物效应 2.亲核加成?A. 与醇加成 B. 与酸加成 C. 与HCN加成 D. 与乙炔加成 1. 氧化 A. KMnO4/H+和O3 B.中性KMnO4 C. 氧化偶联 2.还原 A. 催化加氢——Lindlar催化剂(Pd/BaSO4) (生成顺式烯烃) 由于炔烃的活性较低,难于催化加氢,但一旦被催化加氢生成烯烃,由于烯烃的活性高,很快就再次被催化加氢生成烷烃,所以,炔烃直接催化加氢生成的是烷烃,必须降低催化剂的活性,将催化剂Pd负载在BaSO4上以降低其活性,从立体化学上,生成顺式烯烃。 B. 化学还原——Na/NH3(液) (生成反式烯烃) 3.聚合 * * 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 桶型电子云难于破坏; 生成的正碳离子无电子效应加以稳定。 7.1 炔烃——化学性质 加成反应 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 C. 与水加成 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质 7.1 炔烃——化学性质
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