第四章 染料禁用范围进展.ppt

上节回顾 1.简述禁用染料相对应的德国法规发展过程？ 2.Oeko-Tex标准100的2002版对产品分哪四类？ 3.中国环境标志产品认证中的文件《生态纺织品》与Oeko-Tex标准的差异 ？ 第一节 致癌芳胺涉及的禁用染料 一、2000年版Oeko—Tex标准100与德国政府纺织品环保法规有关致癌芳胺的差别 1.德国法规：欧共体保健委员会的EU指令67／1548的附录C2：对氨基苯胺及2一甲氧基苯胺。 2.Oeko—Tex标准：加上2，4-二甲基苯胺和2，6—二甲基苯胺；剔除了对氨基偶氮苯。 　 2002年9月11日欧盟委员会发出第六十一号令，禁止使用在还原条件下分解会产生22种致癌芳香胺的偶氮染料，并规定2003年9月11日之后，在欧盟15个成员国市场上销售的欧盟自产或从第三国进口的有关产品中，所含会分解产生22种致癌芳香胺的偶氮染料含量不得超过30×10 的限量。2003年1月6日，欧盟委员会进一步发出2003年第三号令，规定在欧盟的纺织品、服装和皮革制品市场上禁止使用和销售含铬偶氮染料，并将于2004年6月30日生效。 补充内容：重氮化反应 1.定义：芳香族伯胺与亚硝酸作用，生产重氮盐的反应叫做重氮化反应。 2.用途反应 3.注意点 酸的作用: ①溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- ②产生HNO2：HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl ③维持反应介质强酸性 (酸不足：重氮盐一般容易分解，其次，弱酸不足生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化合物，不可逆) （2）NaNO2微过量 （3）低温反应：0～5℃ 二、原有22种致癌芳胺中新增加的禁用染料 德国化学工业协会（VCI）（146种） 德国拜耳集团(Bayer)是全球最为知名的《财富》世界500强企业之一,全球制药巨头。 三、新增加两种致癌芳胺涉及的禁用染料 Oeko-Tex标准100的2000年版增加两个致癌芳胺。即：2，4—二甲基苯胺和2，6—二甲基苯胺，它们是同分异构体，都是从间二甲苯硝化还原得到。物理常数非常接近，即使它们的硝化物也是如此。很难分离干净。 四、有机颜料致癌性问题 常用于纺织品涂料印花或涂料染色，特别是由 3，3’—双氯联苯胺制成的黄色和橙色有机颜料。 由2—氨基，4—硝基甲苯（大红色基G）为重氮 组分可得到红色有机颜料，并用以制成红色涂料色浆， 示例如下。 注意：德国法规与二氯联苯胺的关系 1.法定分析、毒理分析； 2.强碱性测定； （例：CI.颜料橙13和CI.颜料黄14； CI.颜料黄83和CI.颜料橙34） 3.可还原裂解影响因素 （粘合剂体系、应用技术、颜色深度、织物）。 五、染料合成过程生成致癌芳胺 1.重氮化反应中的副反应 2. 重氮物异裂的副产物 为什么苯胺为重氮组分所合成的偶氮染料中存 在致癌的4—氨基联苯 ？ 3.重氮物均裂的副产物 为什么有些不用联苯胺合成的偶氮染料中却发 现存在联苯胺 ？ 例1 分散重氮黑GNN的合成过程 例2 直接耐晒黑G的合成过程 第二节 其他原因引起染料被禁用 一、致癌染料 1.什么是染料的致癌性？ 2.市场上已知的有11只，Oeko—Tex标准100 的2000年版列出了7只致癌染料。 二、急性毒性染料 1.急性毒性染料的概念 是指对人体或动物的半致死量LD 小于 100mg/kg的染料。这些染料对人体危害很大， 因此列为禁用对象。 2.规定 ETAD(染料制造工业的生态学和毒理学协会)规定染料的急性毒性以LD50 为 2000mg/kg划分。 中国卫生部对化学品毒性规定： LD50 ＞ 5000mg/kg 为无毒； LD50 ：501-5000mg/kg为低毒； LD50 ：101-500mg/kg为中毒； LD50 ＜100mg/kg为剧毒。 3.根据LD ＜100mg/kg来检测， 目前市场上急性毒性染料共有13只，它们的化 学结构列入下表。 第三节 过敏性染料 一、过敏染料的概念及要求 染料的过敏性是指某些染料会对人体的皮肤和呼吸器官引起过敏作用，当这种作用严重到一定程度会影响人体健康，这种染料称之为过敏性染料。