全第八章 沉淀溶解平衡与沉淀测定法.ppt

沉淀的生成与溶解 4、分步沉淀 例题5: 在已知AgI会先沉淀出来的前提下： （1）分别算出Cl-和I-开始沉淀和完全沉淀的分别浓度，看是否有交叉。 开始沉淀 完全沉淀 开始沉淀 完全沉淀 AgI AgCl 低浓度Ag+ 高浓度Ag+ 沉淀的生成与溶解 4、分步沉淀 例题5: 在已知AgI会先沉淀出来的前提下： （2）算出Cl-开始沉淀时，溶液中剩余的I-有多少。 沉淀的生成与溶解 开始沉淀 沉淀完全 和 Fe(OH)3 Fe3+ 沉淀 离子 最多 最少 开始沉淀 变多 变少 多 少 沉淀完全 少到“没有” 了 两个概念： 加OH- 在外加入OH-的过程中，Fe3+和Fe(OH)3量的变化 离子浓度 ? 10-5 (mol/L) 沉淀的生成与溶解 同类型难溶电解质可依据KSP直接比较S大小 不同类型难溶电解质需通过计算比较S大小 §8-1 难溶电解质的溶解平衡 §8-2 沉淀的生成与溶解 §8-3 沉淀滴定法 §8-4 重量分析法 §8-5 应用实例 沉淀-溶解平衡与沉淀滴定法 沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法； 沉淀滴定法 沉淀滴定法的反应必需满足的要求: （1）反应迅速，不易形成过饱和溶液； 过饱和溶液是指一定温度、压力下，当溶液中溶质的浓度已超过该温度、压力下溶质的溶解度，而溶质仍不析出的溶液，该现象叫过饱和现象。 （2）沉淀的溶解度要很小，沉淀才能完全； （3）有确定终点的简单方法； （4）沉淀的吸附现象不致于引起显著的误差。 目前应用较广的是生成难溶性银盐的反应: Ag+ + Cl- = AgCl? Ag+ + SCN- = AgSCN? 利用生成难溶银盐的沉淀滴定法称为银量法。 银量法可以测定Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN-等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机氯化物。 三种方法：莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法 沉淀滴定法 银量法 用外加的Ag+ 来测定 Cl-、Br-、I-、Ag+、SCN- 沉淀滴定法 在含有某卤化物的酸性溶液中… 在含有Ag+的酸性溶液中… 测卤化物 测Ag+ 计算基础：生成沉淀物质的溶度积常数 Ksp ； 沉淀滴定曲线 以银量法测定[Cl-]为例： Ksp（AgCl） = [Ag+][Cl-]； [Cl-]= Ksp(AgCl) / [Ag+] 需要加入的是Ag+ 化学计量点前：溶液中氯离子根据反应剩余量直接求得。 化学计量点时：[Ag+]=[Cl-]，[Cl-]= (Ksp(AgCl))1/2 化学计量点后：根据多加入的[Ag+]量，由下式求得 Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl-] 平衡常数KSP对滴定曲线突跃范围的影响 1、沉淀反应的KSP越小，突跃越大。 2、突跃范围随滴定剂和被测物浓度增加而变大。 沉淀滴定曲线 莫尔(Mohr)法 用AgNO3标准溶液为滴定剂，以K2CrO4为指示剂来测定Cl - Ag+ ＋ Cl- ＝ AgCl? 终点时： ［Ag+］＝(ＫspAgCl )1/2＝1.33×10-5 CrO42-＋2 Ag+ = Ag2CrO4?（砖红色） 此时指示剂浓度应为： ［CrO42-］=ＫspAg2CrO4 /[Ag＋]2＝6.1× 10-3 mol/L 实际上由于CrO42-本身有颜色，指示剂浓度保持在 2× 10-3 - 5× 10-3 mol / L较合适。 沉淀滴定曲线 测定的pH应在中性弱碱性（6.5-10.5）范围 酸性太强，［CrO42－］浓度减小， 碱性过高，会生成Ag2O沉淀， 有与CrO42－ 、 Ag+ 、Cl-、Br-、I-反应的离子需除去干扰 有NH4+时，pH应控制在6.5～7. 5 注意的问题 沉淀滴定曲线 佛尔哈德(Volhard)法 a.直接滴定法（ 测Ag+） 沉淀滴定曲线——佛尔哈德(Volhard)法 b. 返滴定法（测卤素离子） Ag+ + Cl- ＝ AgCl ? Ag+ + SCN- = AgSCN? Fe3+ + SCN- =