仪器分析-第五章 紫外-可见吸收光谱 第一节 第二节.ppt

第五章 紫外-可见吸收光谱法 一、分子吸光分析法 二、分子吸收光谱与 电子跃迁 三、光的吸收定律 四、紫外-可见分光光 度法及其特点 定义：利用紫外-可见分光光度计测量物质对紫 外-可见光的吸收程度（吸光度）和紫外可 见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推 测物质结构的分析方法，称为紫外-可见吸 收光谱法或紫外可见分光光度法（UV- VIS)。 紫外-可见分光光度法属于分子吸光分析法。 一、分子吸光分析法 分子吸光分析法：基于物质分子对光的选择性吸收 而建立的分析方法。 包括比色法和分子吸收分光光度法。 1.比色法 基于比较待测溶液的颜色的分子吸光分析法称为比色法。 分为目视比色法和光电比色法。 硫酸铜溶液，吸收黄光，呈现蓝色； 高锰酸钾溶液，吸收绿光,，呈现紫色。 可见，物质呈现一定的颜色是由于对光的吸收，在 一定条件下，其颜色的深浅与溶液的浓度有关，浓度越高 ，对光的吸收越多，溶液颜色越多。浓度越低，对光的吸 收越少，溶液颜色越浅。这种通过显色反应，比较被测溶 液与待测溶液颜色的深浅来确定待测物质含量的方法，就 是比色法。 使用日光为光源，肉眼观察颜色为目视比色法。 使用白炽灯为光源，合适的滤光片滤光，光电池对透 过的光进行检测，以确定物质浓度的方法为光电比色法。 白炽灯为可见光区光源，通过滤光片所获得的光的单色 性较差，不能满足日益增长的分析需要，只在20世纪60年代 之前较为通行。 定义：使用了棱镜或光栅分光系统的分子吸光分析法，称 为分子吸收分光光度法。通过改变入射光的波长， 还可以绘制出吸光度随入射光波长的变化曲线，又 可称为分子吸收光谱法。 理论基础是光的吸收定律，即朗伯-比尔定律： 偏离朗伯—比耳定律的原因 （1）物理性因素 (2) 化学性因素 二 分子吸收光谱与电子跃迁 电子跃迁： 讨论： 三 光的吸收定律 朗伯—比耳定律数学表达式 2.摩尔吸光系数ε的讨论 （1）灵敏度高 适于微量组分的测定，一般可测 定10-6g级的物质，其摩尔吸收系数可以达到104~105 数量级。 （2） 准确度较高 其相对误差一般在1%~5%之内。 （3） 方法简便 操作容易、设备简单、分析速度快。 （4） 应用广泛 不仅用于无机化合物的分析，更重要的 是用于有机化合物的鉴定及结构分析（鉴定有机化 合物中的官能团）。可对同分异构体进行鉴别。此 外，还可用于配合物的组成和稳定常数的测定。 第五章 紫外-可见吸收光谱法 2、对同一物质，其浓度不同时，吸收曲线形状和最大吸收波长不变，只是吸收程度要发生变化，表现在曲线上就是曲线的高低发生变化。 * * 第一节概 述 物体显色的基本现象： 物体 几乎无吸收，漫反射出来 对一切波长光都有强烈吸收 吸收绿色波段，剩余光射出 不吸收光，光从另一个表面透射出来 —白色 —黑色 —紫红色 --无色 白光 物质之所以有颜色就是由于对光的选择性吸收而引起的。 蓝绿 红 650-780 绿蓝 橙 610-650 蓝 黄 580-610 紫 黄绿 560-580 红紫 绿 500-560 红 蓝绿 490-500 橙 绿蓝 480-490 黄 蓝 450-480 黄绿 紫 400-450 　　互补光 　　颜色 ?/nm 互补光与互补色： 若把两种适当颜色的光按一定强度比例混合，得到白光，那么这两种光就是互补光，其颜色就是互补色。 2. 分子吸收分光光度法 透光度 T transmittance T = I / I0 吸光度 A absorbance A= - lg T = lg I0 / I=kcL 在K和L一定的情况下，物质的吸光度与被测物的浓度呈线性关系，据此，可对被测物进行分析和测量。 标准曲线法测定未知溶液的浓度时，发现：标准曲线常发生弯曲（尤其当溶液浓度较高时），这种现象称为对朗伯—比耳定律的偏离。