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仪器分析-第四章 光谱学分析法导论
第一节 概述 三个基本过程: 第二节 光的性质及其与物质的相互作用 能谱分析法:对于波长很短(小于10nm), 能量大于102eV (如γ射线和Χ射线)的电磁波谱,粒子性比较 明显,称为能谱,由此建立起来的分析方法。 波谱分析法:波长大于1mm、能量小于10-3eV(如微波和无线 电波)的电磁波谱,波动性比较明显,称为波 谱,由此建立起来的分析方法。 光谱分析法:波长及能量介于上述两者之间的电磁波谱,通常 要借助于光学仪器获得,称为光学光谱,由此建 立起来的分析方法,称为光学光谱分析法。它是 一种由物质的光谱中提取有用的信息来确定物质 的组成、含量和结构的仪器分析方法。 单色光和复合光 二 光与物质的相互作用 (5)折射 光从一种透明介质进入另一种透明介质时,前进 方向发生改变,是光在两种介质中的传播速度不同; (6)干涉 当频率、振动方向、周相相同的光源所发射的相 干光波互相叠加时,产生明暗相间的条纹,称之为干涉现 象; (7)衍射 光绕过物体而弯曲地向后面传播的现象;衍射现 象是干涉的结果; (8)偏振 天然光通过某些物质后,变为只在一个固定方向 有振动的光称为平面偏振光。 第三节 光分析法的分类 2、光谱及光谱分析法的分类 光谱法—基于物质与辐射能作用时,分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长或强度进行分析的方法; 非光谱法-不涉及能级跃迁。物质与辐射作用时,仅改变传播方向等物理性质;偏振法、干涉法、旋光法等; 按照产生光谱的物质类型的不同,可以分为原子光谱、 分子光谱、固体光谱; 按照产生光谱的方式不同,可以分为发射光谱、吸收光 谱和散射光谱; 按照光谱的性质和形状,又可分为线光谱、带光谱和连 续光谱。 原子光谱和分子光谱 原子光谱(线性光谱):最常见的三种 原子外层电子跃迁的原子吸收光谱(AAS); 原子发射光谱(AES)、原子荧光光谱(AFS); 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱(XFS); 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱; 分子光谱(带状光谱): 基于分子中电子能级、振-转能级跃迁; 紫外光谱法(UV); 红外光谱法(IR); 分子荧光光谱法(MFS); 分子磷光光谱法(MPS); 核磁共振与顺磁共振波谱(NMR); 二、各种光分析法简介 3.原子荧光分析法 三、光分析方法的进展 4. 交叉 * * 一、概述 二、光的性质及其与 物质的相互作用 三、光分析法的分类 第四章 光谱分析法导论 光分析法:以物质的光学性质为基础建立起来的分析方法,称为光学分析法,简称光分析法。 物质光学性质:发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等; 光的范围:γ射线~无线电波所有范围; 目前,光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位; (1)能源(光或辐射源)提供能量,并与被测物相互作用; (2)色散产生信号(光谱法); (3)信号检测。 基本特点: (1)所有光分析法均包含三个基本过程; (2)选择性测量,不涉及混合物分离(不同于色谱分析); (3)涉及大量光学元器件。 一 光(电磁辐射)的性质 电磁辐射(电磁波):以接近光速(真空中为光速)传播的能量; c =λν =ν/σ(波动性) E = hν = h c /λ(微粒性) c:光速;λ:波长;ν:频率;σ:波数 ; E :能量; h:普朗克常数 电磁辐射具有波粒二象性—波动性和微粒性。 (1) 吸收 某些频率的光被选择性吸收并使其强度减弱,这种现象称为物质对光的吸收。物质选择性吸收特定频率的辐射能,并从低能级跃迁到高能级,分为分子吸收和原子吸收,符合朗伯-比尔定律; (2) 发射 受激物质从高能态回到低能态时,将吸收的能量以光的形式释放出;分为原子发射和分子发射等; (3) 透射 只引起微粒价电子相对于原子核的振动,所需光能瞬间(10-14s)被微粒所保留,微粒回到原来状态时,又将光能从新发射出来,光的能量不变,频率不变; (4) 散射 光通过不均匀介质时,部分光沿其他方向的
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