氯化过程-化学工程学院.PDF

案 教 子 电 学 艺 工 学 化 第9章 氯化过程 • 氯化是指化合物中引入氯元素，生成含氯化合物的 反应。 • 氯化反应类型 • (1)加成氯化 • (2)取代氯化 • (3)氧氯化 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 氯化方法 • (1)热氯化法 • 以热能来激发氯分子，解离成两个氯的自由基，再 与烃分子反应生成含氯化合物。 • 烯烃的热氯化反应要比烷烃复杂得多，特别是正构 烯烃，在低温下易于发生加成氯化反应，而在高温 下则发生取代氯化反应。 • (2)光氯化法 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 • 此法是以光子激发氯分子，并解离成氯的自由基， 再与烃分子反应生成含氯化合物。 • (3)催化氯化法 • 采用催化剂降低氯化反应的活化能，加速反应的进 行。 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 9.4 乙烯氧氯化制氯乙烯 • 9.4.1 氯乙烯生产进展度用途 • 氯乙烯，CH =CHCl，相对分子质量62.5，沸点-13.4℃， 2 通常状态下是无色气体，微溶于水，易液化。氯乙烯与空 气混合的爆炸极限为4 ％～22 ％。中毒。 • 1835年氢氧化钾的乙醇溶液将二氯乙烷脱氯化氢而制得氯 乙烯。 • 1912年乙炔与氯化氢催化加成制得氯乙烯 • 1955～1958年，乙烯氧氯化法制备1,2-二氯乙烷(EDC)。 • 氯乙烯是具有双键的有机化合物，在自由基的引发下，很 容易发生均聚和共聚反应。氯乙烯还有加成反应。室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 • 聚氯乙烯简称PVC，是无定形结构的白色粉末，有较好的 机械强度，有优异的电介性能，对光和热的稳定性差。聚 氯乙烯塑料制品广泛用于工业、农业和建材行业。 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 9.4.2 氯乙烯的生产方法简介 • 9.4.2.1 乙炔法 • 乙炔与氯化氢加成催化反应生成氯乙烯 • 乙炔法生产氯乙烯的技术比较成功，流程简 单，副产物少，产品纯度高。但因乙炔是由 CaC 与H O反应生成，而电石制取耗电大， 2 2 成本高，存在环境污染，该法目前逐渐被新室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 工艺所取代。 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 9.4.2.2 1,2-二氯乙烷热裂解法 • 该反应是可逆的吸热反应，同时发生平行反应和连串反 应，副产乙炔、二氯乙烷和一些聚合物。气相非催化裂解 法