聚丙烯熔融接枝马来酸酐反应机理的研究.PDF

第 18 卷 第 11 期 应 用 化 学 V o l. 18 N o. 11 200 1 年 11 月 　　　　　CH IN E SE JOU RN AL O F A PPL IED CH EM ISTR Y　　　　　 N ov. 200 1 聚丙烯熔融接枝马来酸酐反应机理的研究 施德安　殷敬华 ( 中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室　长春 130022) 柯　卓 ( 中国科学技术大学高分子科学与工程系　合肥) 摘　要　改变聚丙烯( ) 熔融接枝马来酸酐( ) 反应中的单体和引发剂的浓度以及添加适当助剂, 考察 PP M A H ( ) ( ) 了接枝产物的接枝率和在恒定剪切应力 600 kP a 及温度 2 10 ℃ 下的剪切粘度, 验证了作者先前所提出的 PP 熔融接枝M A H 的反应机理. 即: 在 PP 熔融接枝M A H 的过程中, 过氧化物 自由基在熔融接枝过程中直 接引发M A H 单体及M A H 单体在聚丙烯的大分子链段发生 断裂前直接被其引发而产生的接枝反应是影 响产物的接枝率和分子量的关键. 在不改变单体和引发剂浓度的情况下, 降低过氧化物 自由基在熔融接枝过 程中直接引发M A H 单体反应的程度而提高聚丙烯的大分子自由基直接引发M A H 单体的反应趋势, 是提高 接枝产物接枝率和分子量的有效途径. 关键词　聚丙烯, 马来酸酐, 熔融接枝, 机理 + ( ) 中图分类号: O 63 1. 3 2　　　　　文献标识码: A 　　　　　文章编号: 100005 18 200 1 　　用不饱和的极性有机小分子单体, 在有机过 子的同时也引发M A H 单体; 马来酸酐 自由基只 氧化物的存在下对非极性的聚丙烯(P P ) 进行接 能发生歧化终止, 不能发生偶合终止. 因此, 在接 枝改性, 以改善聚丙烯与其他极性聚合物的相容 枝反应前被引发的M A H 单体将不能参加接枝反 性及其 自身的染色涂装性能的方法, 近几十年来 应; 聚丙烯大分子上的三级 自由基可以在发生 [ 1 ] [2～ 4 ] 受到了广泛关注. 如用溶液法 、融体法 和固 断裂前也可在 断裂后参与接枝反应. 相法[ 5, 6 ] 都成功地制得了官能化的聚丙烯. 马来 本工作通过在熔融接枝过程中加入某些特定 酸酐( ) 是一种最常使用的单体. 然而, 迄今 的添加剂的方法, 进一步证明式 1 所示的机理. M A H 为止关于马来酸酐接枝聚丙烯, 尤其是熔融接枝 1　实验部分 聚丙烯的机理尚存在很大争议.