抗氧抗腐剂.ppt

分 析 题 抗氧抗腐剂 油品氧化的原因、过程： 油品中烯烃，双烯烃，在光和温度的作用下生成活泼的自由基，以与氧作用生成一系列的氧化中间产物，经聚合作用，最后生成胶状物质而沉淀。 开始较慢，产物能溶解在油中， 逐步使得油品颜色变黄， 氧化聚合的加深，胶质越重，分子量越大 最后聚合成粘稠胶状沉淀物。 油品氧化的促进因素： 胶质具有促进氧化作用 抗爆剂四乙基铅（已禁用）的氧化分解，造成氧化促进作用 温度升高，氧化加剧 金属对氧化有催化作用 汽油中胶质过多的危害： 堵塞油路 粘结进气门 增加积炭 降低功率，油耗量增加 抗氧防胶剂的类型： 酚型抗氧剂 胺型抗氧剂 抗氧防胶剂种类 抗氧防胶剂的作用机理 R-H R? +H? R? +O2 ROO? ROO? + RH ROOH + R? ROOH RO ? + ? OH（过氧化氢化合物的不稳定性） 金属离子的催化作用 ROOH + M 2+ RO· + M 3+ +OH- 或ROOH+M 3+ RO· + M 3+ +OH- 抗氧剂的链终止反应 R? + R? R? + ROO? R? + AH 不活泼化合物 ROO? + AH 抗氧剂中断烃类的链式反应 R? + AH RH + A? ROO? + AH ROOH+A ? 金属钝化剂 金属钝化剂的种类 大部分为胺的羰基缩合物 西夫碱型化合物， 如N，N’-二水扬叉-1,2-丙二胺 水扬醛缩-?H-氨基乙基哌嗪 金属钝化剂的作用机理 金属钝化剂与具有催化活性的金属反应,生成稳定的鳌合物，使其失去催化活性。 这种鳌合物溶于油中，可以在很宽的温度范围内稳定。 金属钝化剂对汽油氧化的影响 缓 蚀 剂 为什么要使用缓蚀剂 燃料油的腐蚀性指的是：燃料对金属材料的腐蚀性（容器设备及燃料系统是由金属制成的）。腐蚀性来源： 燃料油中的一些活性物质：有机酸，硫化物等与金属表面反应使其腐蚀。 燃料油中的水汽和氧等产生电化学反应，使金属发生锈蚀。 缓蚀剂的种类 多是表面活性添加剂 脂肪酸 烯基丁二酸及其衍生物 羧酸，二胺和芳基磺酸的衍生物 丁二酸半酰胺的咪唑啉盐 缓蚀剂的作用机理 缓蚀剂是表面活性剂，其极性基团吸附在金属表面上，油性基团伸展在油中，由此形成一层致密的单分子层，使得具有腐蚀性的物质（如活性硫化物，酸性物质等）与金属表面隔离，从而减缓了金属的腐蚀。 缓蚀剂的吸附改变了金属表面的电荷状态，使腐蚀反应的活化能增大，结果反应难以进行。 缓蚀剂的油性基团在金属表面形成疏水性膜，阻止了与腐蚀有关的电荷或离子的移动，从而防止了电化学腐蚀的进行。 使用缓蚀剂时需注意的问题 由于缓蚀剂所形成的吸附膜具有阻止带电离子移动的作用，因此对于象喷气燃料的抗静电效应有一定的削弱作用，因此在喷气燃料中是否需要加入缓蚀剂要特别慎重。 润滑油抗氧剂的类型 按官能团分类: 屏蔽酚型 芳胺型 酚胺型 硫磷酸型ZDDP，ZDTC 杂环型 抗氧剂的统计 从世界各国的专利统计(1983-1993)： 胺型：29.6% 酚型: 21.5% 硫磷型: 11.6% 硫氮型: 13.2% 含硼,铜,钼化合物: 7.5% 杂环型: 13.2% 酚型抗氧剂 100度以下有效,多用于机床油,透平油,液压油，变压器油中。 加入量：0.1-0.5% 主要品种：T501, 同时也发展了双酚型化合物。 酚型抗氧剂的结构与性能 抗氧剂的性能与评定方法有密切关系 抗氧剂的性能与所应用的基础油有关 与烷基的取代基位置和大小有关 在一定范围内,与抗氧剂的氧化还原电位有关 与最大的游离化合价有关 胺型抗氧剂 与T501相比，使用温度高（120-150度）。 产品容易变色，有毒 主要用于压缩机油中 与酚型复合可用于透平油中，用量0.1-0.5% 烷基化二苯胺型高温抗氧性好,用于酯类合成油中. 酚胺型抗氧剂 具有酚型和胺型的特点 透平油中的氧化试验表明:比T501好.还具有抗紫外光的性能,可用于石油馏分的颜色稳定剂 能耐149度高温. 耐高温性能的优劣: 芳胺双酚酚胺T501 硫磷型抗氧抗腐剂 使用温度130℃以上 使用量：0.5-1.5% 以ZDDP