有机化学课件之五.ppt

5. 利用质谱推结构 例：推测下列化合物的结构 m/z：166（M+），168（M+2），170（M+4），131，133，135，83，85，87； δH ：6.0（s）ppm 解：由δH ：可知分子中有一种氢，又由M+4知此化合物是多卤代烃。 由m/z：166（M+）峰说明该化合物的分子量为166。 而 分子中有多氯，且有一种氢 分子量为166。 又 所以该化合物的结构为： 第 十 章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols） 一. 醇的结构和命名 二. 醇的波谱性质 三. 醇的反应 四. 醇的制备 五. 酚的结构和波谱性质 六. 一元酚的反应 七. 酚的制备 第十章 醇 和 酚 （Alcohols and Phenols） 概述： 共同点： 醇 酚 不同点： 酸性 反应性 一. 醇的结构和命名 乙二醇 丙三醇 甘油 季戊四醇 普通命名： 异丙醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 2° 1° 3° 仲醇 伯醇 叔醇 系统命名： 4-甲基-2-戊醇 R-1-氯-2-丙醇 5-甲基-4-己烯- 2-醇 顺-1, 2-环戊二醇 (1S, 2S)-2-甲基-1-环戊醇 3-环己烯-1-醇 反-4-乙基-1-环己醇 写出下列化合物的结构： (2R, 3S)-2-甲基-3-氯-1-丁醇 1-环戊烯基甲醇 二. 醇的波谱性质 (Spectroscopy of Alcohols) 有强吸收 明显 不明显 失水峰 注意：醇分子中羟基上的氢与相连碳上氢的偶合一般观察不出来，通常为单峰。 较宽的单峰 3.3~4.0 ppm 1. 与活泼金属的反应（羟基中H的反应） + + + + 叔丁醇钾 强碱性，弱亲核性 消去反应的有效试剂 醇的弱酸性 共轭碱的碱性 2.与缺电子化合物反应（羟基中O上孤对电子的反应） （醇作为亲核试剂） 三. 醇的反应 (Reaction of Alcohols) 例： 3. 与氢卤酸的反应（醇分子中羟基被卤原子取代的反应） + + 通式： 氢卤酸的反应活性：IH＞HBr＞HCl 用于制备卤代烷 醇的反应活性：烯丙型醇＞叔＞仲＞伯 例： + （浓） 室温 振荡 + + （浓） △ + 1). 机理： a. 一般烯丙型醇、苄醇、叔醇按SN1机理 + 快 慢 + △ + 快 b. 一般伯醇按SN2机理 + 快 + 慢 + c. 仲醇既有SN2也有SN1机理 注意：碳正离子重排机理 练习：解释下列反应机理 + 64% + 36% + 解： 2). 卢卡斯（Lucas）试剂 用于鉴别6个碳及6个碳以下的低级伯、仲、叔醇。 Lucas试剂：无水ZnCl2与浓盐酸配置成的溶液。 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas试剂 快 慢 加热 4. 与卤化磷、氯化亚砜的反应（羟基被卤原子取代） + + 红 + 应用：制备 RBr、 RI + + + + + + + + 应用：制备 RCl 2). 醇与氯化亚砜作用 1). 醇与卤化磷作用 用醇与卤化磷、氯化亚砜的反应制备卤代烷的优点是：反应中不发生重排。 立体化学特征： 骨架构型保持 吡啶 骨架构型转化 5. 脱水反应 1). 分子内脱水成烯烃 酸催化脱水 高温气相脱水 （对甲苯磺酸） 360℃ + 96% 170℃ + 60% 87℃ 80% + 47% 87℃ 84% + 从上述反应可知：①反应活性：叔醇＞仲＞伯 ②消去方向：生成扎衣切夫烯烃 机理：E1消去机理 练习：解释下列反应 + （主） △ （少） 注意： 合成 由 2). 分子间脱水成醚 2 浓 140℃ 机理：SN2 δ+ δ+ － 结论：分子内脱水和分子间脱水相互竞争，低温有利于生成醚，高温有利于生成烯。叔醇在酸催化下，主要生成烯烃。 6. 氧化反应（羟基α碳上H的反应） 1). 伯醇被氧化生成醛、羧酸 s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 单峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 宽峰 注意： 4). 分裂峰的相对强度 分裂的一组峰中各峰相对强度也有一定规律。 它们的峰面积比一般等于二项式(a+b)m的展开式各系数之比，m=分裂峰数–1 分裂峰数 分裂峰的相对强度 1 (a+b)0 1 2 (a+b)1 1︰1 3 (a+b)2 1︰2︰1 4 (a+b)3 1︰3︰3︰1 5 (a+b)4 1︰4︰6︰4︰1 6 (a+b)5 1︰5︰10︰10︰5︰1 5. 1HNMR谱图分析 例1：某化合物A分子式为C8H10， 1HNMR为： δH 1.2 ( t ,3H ) 2.6 ( q ,2H ) 7.1 ( b ,5H