有机化学课件之十五.ppt

★ ★ “氧环式”结构的表达——“构象式” α-D-(+)-葡萄糖 β-D-(+)-葡萄糖 O OH OH HO HO CH2OH O OH HO CH2OH OH HO 三、果糖的结构 果糖是己酮糖,其构造式为: 天然的果糖: D型左旋糖，其开链式为： O CH2OH O CH2OH HO OH OH H H H CH2OH O CH2OH HO OH OH HOCH2—CH—CH—CH—C—CH2OH * * * OH OH OH O CH2OH O CH2OH HO OH OH HO O CH2OH OH HO HO H H HO O OH CH2OH HO HO H H ←δ-氧环式→ ←γ-氧环式→ α-D-吡喃果糖 β-D-吡喃果糖 α-D-呋喃果糖 β-D-呋喃果糖 动态平衡 变旋光现象 ★四、单糖的化学性质 羰基 羟基 氧化、还原，可与HCN、H2NOH、苯肼 可以成醚和酯，苷羟基还具有特殊性质。 ? 1、氧化反应——溴水、硝酸、斐林或托伦试剂、高碘酸 缓和的氧化剂 一元糖酸 生成 强氧化剂 糖二酸 生成 CHO COOH Br2/H2O PH=6 COOH COOH HNO3/H2O 1000C 被费林试剂或托伦试剂氧化： 酮糖和醛糖在稀碱下的互变： CH=O CHOH CH—OH C—OH CH2OH C=O 醛糖 烯二醇 酮糖 酮糖也可以被费林试剂或托伦试剂氧化。 CHO COONH4 Ag(NH3)+2 Δ Ag ↓ ＋ COO－ COOH Cu（OH)2 Δ ＋Cu2O↓ 还原糖: 能还原费林试剂或托伦试剂的糖 非还原糖: 不能…. 与溴水反应： 区别醛糖和酮糖！ CHO COOH Br2/H2O O Br2/H2O HIO4氧化：邻二醇结构的碳链处及羰基与羰基α-C链 处均发生断裂得到醛及酸。 CHO CHOH CH2OH + 2HIO4 HCHO +2HCOOH HO CHO OH OH OH CH2OH + 5HIO4 HCHO + 5HCOOH 断裂1个C-C键，消耗一个HIO4 2、还原反应 化学还原剂(如LiAlH4，NaBH4等)还原，催化加氢， ———变成对应的糖醇。 最甜的糖醇，其代谢不需胰岛素，加入糖尿病人的食品中作为甜味剂（可减肥，口感好。） CH2OH NaBH4 CHO D-木糖 D-木糖醇 3、脎 的 生 成 单糖与苯肼→苯腙；苯肼过量→不溶于水的黄色晶体 说明； 1、还原糖才能成脎； 2、只发生在C1~C2上 (确定构型) 3、鉴别糖。 脎 O CHO 3PhNHNH2 CH=NNHPh NNHPh CH=NNHPh NNHPh 3PhNHNH2 脎 * 一、命名或写出结构式 邻苯二甲酸二乙酯 异丁酸酐 羧酸衍生物练习题 一、命名或写出结构式 羧酸衍生物练习题 顺丁烯二酸酐 (马来酸酐) N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 ?-丁内酯 二、 完成反应式 二、 完成反应式 1. 下列化合物水解反应速率顺序为（ ） 2. 碱催化下水解反应速率大小顺序为（ ） A. B. C. D. A. B. C. D. 三、 选择和填空题 三、 选择和填空题 A C D B A C B D 3. 下列化合物沸点最高者为（ ） A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺 D 碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺酸醇酯。 4. 将下列负离子按碱性大小排列成序为（ ） B A C 用简便的化学方法鉴别： a. 甲酸乙酯 b. 乙酸甲酯 c. 乙酸乙烯酯 四、 分离与鉴别题 四、 分离与鉴别题 五、合成 五、合成 由四氢化萘合成邻苯二甲酸二乙酯 以C4以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯法合成 以C4以下的不饱和烃为原料，经丙二酸二乙酯法