二烯烃的相关性质.ppt

第四章 二烯烃和共轭体系 分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃。 通式： CnH2n-2 可见，二烯烃与炔烃互为官能团异构。 (一) 二烯烃的分类和命名 (1) 二烯烃的分类 根据分子中两个C=C的相对位置，二烯烃可分为三类。 (2) 二烯烃的命名 与烯烃相似。 用阿拉伯数字标明两个双键的位次，用“Z/E”或“顺/反”表明双键的构型。例： (三) 共轭二烯烃的化学性质 (1) 1,4-加成反应 *彭永杰 二烯烃和共轭体系 (一) 二烯烃的分类和命名 (二) 共轭二烯烃的化学性质 (三) 二烯烃的结构 (四) 电子离域与共轭体系 (五) 共轭二烯烃1,4-加成的理论解释 播放 停止 暂停 (三) 共轭二烯烃的化学性质 1,4-加成反应 (2) 双烯合成 返回 一般情况下，以1,4-加成为主，但其他反应条件也对产物的组成有影响： ◇ 高温有利于1,4-加成，低温有利于1,2-加成； ◇ 极性溶剂有利于1,4-加成，非极性溶剂有利于1,2-加成。 该反应旧键的断裂和新键的生成同时进行，途经一个环状过渡态： (3) 双烯合成 (四) 二烯烃的结构 (1) 丙二烯的结构 (2) 1,3-丁二烯的结构 由于中心碳为sp杂化，两个双键相互⊥，所以丙二烯及累积二烯烃不稳定。 (四) 二烯烃的结构 (1) 丙二烯的结构 返回 1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面： (2) 1,3-丁二烯的结构 (五) 电子离域与共轭体系 π-π共轭 (2) 超共轭 返回 (五) 电子离域与共轭体系 共轭体系——三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大π键。 共轭体系的结构特征是： 参与共轭体系的p轨道互相平行且垂直于分子所处的σ平面； 相邻的p轨道之间从侧面肩并肩重叠，发生键的离域。 电子离域——共轭体系中，成键原子的电子云运动范围扩大的现象。 电子离域亦称为键的离域。电子离域使共轭体系能量降低。 共轭效应——由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugative effect,用C表示)。 离域能——由于共轭体系中键的离域而导致分子更稳定的能量。离域能越大，体系越稳定。 例如，1,4-戊二烯与1,3-戊二烯的氢化热之差为28KJ/mol，就是1,3-戊二烯分子中的离域能。 (动画，π-π共轭) 1,3-丁二烯分子就是典型的共轭体系，其π电子是离域的。 (1) π-π共轭 形成π-π共轭体系的重键不限于双键，叁键亦可；组成共轭体系的原子亦不限于碳原子，氧、氮原子均可。例如，下列分子中都存在π-π共轭体系： 参与共轭的双键不限于两个，亦可以是多个： π-π共轭体系的结构特征是单双键交替： 共轭体系的表示方法及其特点： ①用弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向； ②共轭碳链产生极性交替现象，并伴随着键长平均化； ③共轭效应不随碳链增长而减弱。 小 结 *彭永杰 * *