分析化学01第3章误差与数据处理.ppt

2005-09 一、有关误差的一些基本概念 （一）准确度与精密度 （二）误差与偏差 （三）系统误差与随机误差 （四）误差的传递 （五）有效数字 准确度 Accuracy 准确度表征测量值与真实值的符合程度。准确度用误差表示。 精密度 Precision 精密度表征平行测量值的相互符合程度。精密度用偏差表示。 准确度与精密度的关系 （二）误差与偏差 1. 误差（Error）：表示准确度高低的量。 真值xT (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值，是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的： 2. 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。 （三）系统误差与随机误差 1.系统误差—某种固定的因素造成的误差 2.随机误差（偶然误差) —不定因素造成的误差 特点：（1）可变， （2） 服从服从统计规律 （3） 不可避免。 减免方法：增加平行测定次数。 3.过失误差—粗心大意引起 运算或记录错误 重做! 系统误差与随机误差的比较 1.系统误差的传递 2、随机误差的传递 （五）有效数字 可靠的几位数字加上一位估读数字 m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2) 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例 pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 报告结果: 与方法精度一致, 由误差 最大的一步确定. 如 称样0.0320g, 则w(NaCl) = 99%(3位); 称样0. 3200g, 则w(NaCl) = 99.2%(4位); 方法误差：重量法中沉淀不完全、共沉淀等 仪器误差：天平砝码磨损、光度计的波长偏移等 系统误差可以是方法的、仪器的、个人的 随机误差也可以是方法的、仪器的、个人的 当有随机误差存在时，通常可以判断出，数据在真值的两边波动。系统误差存在时，与真值比较，测量值在真值的一边或呈周期变化。 第3章 分析化学中的误差与数据处理 一、有关误差的一些基本概念 （一）准确度与精密度 1.精密度是保证准确度的先决条件; 2.精密度好不一定准确度高。 测定结果的绝对误差： 测定结果的相对误差： 对一物质客观存在量为xT 的分析对象进行n次分析得到n个测定值 x1、x2、x3、??? xn： 个别测定的绝对误差： 有正负之分 中位数： 算术平均值： 1、理论真值（如化合物的理论组成）(如，NaCl中Cl的含量） 2、计量学约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等等） 3、相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值）（例如，标准样品的标准值） 例1 测定含铁样品中w(Fe), 比较结果的准确度。 A. 铁矿中， B. Li2CO3试样中, 待测组分含量越高，相对误差要求越小； 待测组分含量越低，相对误差要求越大。 a. 基准物： 硼砂 Na2B4O7·10H2O M=381 碳酸钠 Na2CO3 M=106 选哪一个更能使测定结果准确度高？（不考虑其他原因，只考虑称量） b. 如何确定滴定体积消耗？ 0.00～10.00mL；20.00～25.00mL； 40.00～50.00mL 对试样进行n次测量 相对平均偏差: 平均偏差: 偏差: 极差(全距): 标准偏差:又称均方根差 相对标准偏差 (变异系数): 例:水垢中Fe2O3 的百分含量测定数据为： （测定6次）79.58%，79.45%，79.47%，79.50%，79.