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制浆造纸工程原理课程 第六章 纸浆的漂白
第一节 概论 第二节 纸浆的颜色、白度、发色基团与漂白原理 一、颜色、白读与亮度、色度学的基本原理 纸浆的颜色是由纸浆对可见光的反射决定, 纸浆中的木素是颜色的主要来源。 纸浆的亮度(brightness) 是指浆张在波 长457nm处的反射率。(物理现象,因仪器不 同而不同)。 纸浆的白度 (whiteness) 是从浆片反射出 来的光使人眼产生的印象。(生理现象) 二、纸浆的光学性质 (一)光的散射和吸收 1.光散射系数(Light Scattering Coefficient) S----表示散射能力的大小,由纤维与空气界面引起。 2.光吸收系数(Light Absorption Coefficient) K----表示吸光能力的大小,取决于浆中发色基团的数量与性质。 (二)K-M 方程(Kubelka-Munk Equation) 或 纸浆的白度(反射率) (三)不透明度(Opacity) 单张浆片在黑背景上的反射率R0与无限厚 层的反射率R∞之比 (R0/ R∞ ,以百分数表 示)。 光散射系数S ,吸光系数 ,定量 ,不透 明度 。 (四)纸浆与纸张白度的区别 纸浆白度 未加任何物料和打浆处理的纸 浆纤维的白度,主要取决于浆中 发色基团的多少。 纸张白度 主要取决于浆的白度,并受打浆、 施胶、加填、染色、压榨、干燥的 影响。 三、纸浆的发色基团与漂白基本原理 (一)纸浆的发色基团 发色基 助色基团 —OR, —COOH, —OH, —NH2, —SR,—C 等 第三节 化学浆的含氯常规漂白 含氯漂剂主要有氯、次氯酸盐和二氧化氯。 一、名词术语 1.有效氯 有漂白作用的那一部分氯,以氧 化能力的大小表示,g/L或%。 2.有效氯用量 加入有效氯量对纸浆绝干质 量的百分率。 3.漂率 将浆漂到一个指定的白度所需要的 有效氯量对纸浆绝干质量的百分率。 4.卡伯因子(Kappa factor) 施加的有效氯用 (%)与含氯漂白前纸浆卡伯值之比 5.残氯 漂白终点时,尚残存(未消耗)的有效氯 通常以g/L或%表示。 二、次氯酸盐单段漂白 优点 漂剂来源丰富,设备、操作简单,使用方便 缺点 漂浆质量差(白度低、纤维降解、易返 黄)。 (一)次氯酸盐漂液的组成与性质 生成反应 此反应是一个非均相反应 HOCl的氧化电势最大,故氧化能力最强 pH2 以元素氯为主 pH:2~3 元素氯与次氯酸 pH:4~6 以次氯酸为主 pH:7~9 次氯酸和次氯酸盐 pH9 OCl-为主 (二)次氯酸盐漂液的制备 制备流程 1.制备化学反应 石灰乳吸收氯气,放热反应 若温度过高,导致次氯酸盐分解 通氯过多会产生过氯化 上述反应中由于HCl的产生,pH值进一步降 低,分解增加直到全部生成Ca(ClO3)2、CaCl2。 2.制备方法 间歇法 连续法 (三)次氯酸盐漂白原理和影响因素 1.次氯酸盐与木素的反应 OCl与木素的亲核加成 次氯酸盐阴离子对酮型或其它烯酮形结构的亲 核加成,随后进行重排和氧化,使木素溶解 2.次氯酸盐与碳水化合物的反应 与纤维素的反应:某些羟基变为羰基 羰基氧化成羧基 聚合度降低 漂后α-纤维素含量下降,粘度下降,强度下降, 返黄增加,铜价上升,热碱溶解度增加。 -OH -CO -COOH pH值高时 pH值低时 (1)C6位置上的伯醇基氧化成醛基,继而氧化成 羧基。 (2)C2、C3上形成酮基,继而氧化开环生成二元 羧酸。 (3)配糖键断裂,还原性末端基被氧化为羧基。 (4)C1-C2处开环,在C1处生成碳酸酯,在C2处
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