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化工生产技术课件4.5
第五节 三氧化硫的吸收及尾气的处理 SO2经催化氧化后,转化气中约含7%的SO3及0.2%的SO2,其余为O2和N2。用硫酸溶液吸收转化气中的SO3,可制得硫酸或发烟硫酸。 硫酸生产的成品规格为:92.5%或98.3%的浓硫酸,含游离SO320%或65%的发烟硫酸。 一、吸收的工艺条件 1、吸收酸浓度 为了使SO3吸收完全,并避免在吸收过程中形成酸雾,要求吸收酸液面上的蒸气的分压尽可能低。浓度为98.3%的硫酸液面上总蒸汽压最小,因此是最理想的吸收剂。 工业生产中,吸收是与SO2炉气干燥结合起来考虑的。通常采用20%标准发烟硫酸作为吸收酸,由于发烟硫酸表面的三氧化硫蒸气压力较大,三氧化硫的吸收不可能完全,还须用98.3%硫酸吸收才能吸收完全。 吸收后在高浓度的酸中,加入98.3%硫酸稀释到标准发烟硫酸的浓度,即可输出作为成品。 2. 吸收酸温度 硫酸表面的水蒸气和三氧化硫分压随温度变化,温度升高,液面上水蒸气和三氧化硫蒸气增多,影响吸收效果,导致吸收率下降,酸温升高对管道腐蚀加剧。 因此从吸收角度看,高温不利于吸收操作;而温度过低,则蒸汽冷凝易产生酸雾。 因此,综合考虑以上因素,工业生产中控制吸收酸温度一般不高于50℃,出塔酸温度不高于70℃。 3.进塔气体的温度 温度低有利于吸收,但易形成酸雾。当炉气中水分含量为0.1g/m3(标准状态)时,其露点温度为112℃,故一般控制入塔气体温度不低于120 ℃,以减少酸雾的形成。 转化气先经发烟硫酸吸收塔,后经浓硫酸吸收塔,再经尾气回收后放空。吸收塔l用20%的发烟酸喷淋,吸收三氧化硫后,浓度和温度均升高。吸收塔l流出的发烟酸在贮槽I中与来自贮槽Ⅱ的98.3%硫酸混合,以保持发烟硫酸的浓度。经冷却器7冷却后,取出部分标准发烟酸产品,其余部分送入吸收塔1循环使用。吸收塔2用98%硫酸喷淋,塔底排出酸浓度上升,在贮槽Ⅱ中与来自干燥塔的93%硫酸混合,以保持98%浓度。经冷却器6冷却后,一部分98.3%的酸送入发烟硫酸贮槽I,另一部分送往干燥塔贮槽Ⅲ,以保持干燥酸浓度。 第六节 “三废”处理 硫酸生产过程中排放的污染物,主要有尾气、烧渣和废液等 一、尾气的处理 尾气中含有少量的SO2、SO3和酸雾。 如果采用“两转两吸”流程,SO2的转化率可以达到99.5%以上,不必处理即可排放。如果采用一转一吸流程通常采用氨-酸法处理尾气。 1.吸收 氨水吸收二氧化硫,生成亚硫酸铵和亚硫酸氢铵溶液。 将吸收液送至分解塔,用93%的硫酸分解,可得到纯二氧化硫和硫酸铵溶液。 二、烧渣的综合利用 每生产1t硫酸,副产0.7~0.8t的烧渣, 主要成分为氧化铁;还含有一定数量的铜、锌、铅、鈷等有色金属,有些还含有金、银等贵重全属。 综合利用途径;作为炼铁的原料及生产硫酸亚铁、氯化铁:回收有色金属及贵重金属;矿渣制砖及铺路等。 三、污水及污酸治理 污水、污酸中含有硫酸、砷、氟、铅、铁、硒等。 普遍采用碱性物质中和法处理污水,即用碱性物质(石灰或电石渣)与污水中的砷、氟、酸等反应生成沉淀。 污酸的处理常用硫化中和法,即利用硫化钠、硫氢化钠等硫化物与硫酸反应生成硫化氢,污酸中的铜、砷与硫化氢生成沉淀而分离,然后再对溶液中和处理。 接触法生产硫酸工艺全流程 以硫铁矿为原料.沸腾焙烧“文泡冷电”酸洗净化,两转两吸生产工艺流程。 硫铁矿经破碎、筛分、配矿后,由斗式提升机送入原料仓,再由皮带喂料机送入沸腾炉;空气由炉前鼓风机鼓入沸腾炉底风室,经风帽而进入炉内。在沸腾炉内,炉内温度为850~950℃、硫铁矿与空气中的氧反应,制得含SO2 10%~13%的炉气,从炉顶排出的SO2炉气还含有矿尘及其他杂质;炉内大颗粒的矿渣经溢流口,从排渣管排至炉外。 二氧化硫炉气依次经废热锅炉回收热量、旋风除尘器除尘后,进入文氏管洗涤器、泡沫洗涤塔、间冷器、电除雾器除去矿尘、毒物和酸雾。然后,炉气再经填料干燥塔,用93%浓硫酸将炉气中的水分除去。 经净化、干燥后的二氧化硫炉气,由鼓凤机送到列管式热交换器,预热后由顶部进入转化器,炉气中的二氧化硫与氧在钒催化剂层接触氧化生成三氧化硫。反应放热使气体温度升高,反应后的高温气体经外部列管热交换器换热而降温,返回转化器二段继续反应。二氧化流炉气经过三段转化;二氧化硫转化率可达95%,经列管式热交换器换热降温后,先进入第一填料吸收塔,用98.3%的浓硫酸吸收三氧化硫而制得硫酸。循环吸收三氧化硫后的硫酸浓度升高。加入98.3%硫酸稀释,多出来的硫酸送成品库。 第一吸收塔吸收后,炉气中仍含有二氧化硫和氧,换热后返回转化器四段继续反应,生成的三氧化硫再经降温、送入第二填料吸收塔,用98.3%的浓硫酸吸收三氧化硫而制得浓硫酸。经二次转化,二氧化硫最终转化率可达99.5%以上:经第二吸收塔吸收后,尾气中
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