第三章新烯烃2-徐粉.pptVIP

七、硼氢化-氧化反应（必考内容） 反应特点： (1) 硼烷通常以二聚体乙硼烷的形式存在。但在THF和醚中可解离成甲硼烷，而进行加成反应。 (2) 由于甲硼烷的三个氢都很活泼，所以与过量的烯烃作用，可彻底反应，生成三烷基硼。 烯烃与硼烷发生加成反应，生成烷基硼的反应，称为硼氢化反应。 (3) 当与不对称烯烃硼氢化时，由于硼的电负性小于氢，所以硼是亲电试剂，氢是亲核试剂。硼加到含氢较多(或者说带部分负电荷)的双键碳上。（***） (4)烷基硼与过氧化氢溶液作用，烷基硼被氧化，并水解为伯醇。 象这种经硼氢化，再碱性氧化水解制醇的方法,叫硼氢化－氧化反应。这也是烯烃间接制醇的方法之一，并且是反马氏产物的醇。 (5)硼氢化-氧化反应操作简单、条件缓和、反应不发生重排、产率较高，是实验室制备伯醇的一种好方法。 (6)在硼氢化反应的历程中，要经历一个四元环的过渡态。 所以，硼烷与烯烃的加成反应是顺式加成。 硼氢化-氧化反应是美国化学家布朗(Brown)发现的，他因此获得1979年Nobel化学奖。 例如： 八、加HBr的过氧化效应－自由基加成反应（必考内容） 实验发现，当有过氧化物存在时，HBr与烯烃的反应是自由基加成。 当不对称烯烃与HBr加成时， 特别强调 特别注意：烯烃的过氧化效应只适应于HBr，HCl、HI和H2O都无过氧化效应。因为要使HCl均裂的离解较大，不易均裂产生Cl· ，HI虽能均裂产生I· ，但 I· 的活性太低，难与双键进行加成反应。 二、烯烃的聚合反应 由低分子量的有机物相互作用，生成高分子化合物的反应叫聚合反应。参加聚合的低分子量化合物叫单体，生成的高分子叫聚合物或高聚物。在高分子中，所含单体的个数(n)叫聚合度。 烯烃的聚合是通过?键断裂相互加成而聚合的，所以这种聚合反应又叫加成聚合反应，简称加聚反应。 加聚反应的历程可以用自由基聚合：如果乙烯在引发剂引发下，高压聚合得到高压聚乙烯，又叫低密度聚乙烯。 如果在齐格勒－纳塔催化剂催化下，在低压0.1－1.0MPa、60－150℃下聚合，得到低压聚乙烯，又叫高密度聚乙烯。 聚乙烯无毒、无味，具有较高的化学稳定性和电绝缘性，是广泛使用的一种热塑性塑料。 聚合反应 除了聚乙烯外，丙烯也能聚合成聚丙烯。 让乙烯与丙烯共聚，可得到具有弹性的乙丙橡胶。 异丁烯的二聚 异丁烯用50%的H2SO4催化，在100℃时可得到二聚体。 三、氧化反应 烯烃的双键很容易被氧化。但氧化剂和条件不同，产物也不同。 (1)催化氧化 乙烯在活性银催化下，能被空气中的氧直接氧化，断开?键，生成环氧乙烷。 (2)有机过氧化物氧化　　常用过氧乙酸、过氧苯甲酸等。如 (3)KMnO4氧化（重点） 用KMnO4氧化，条件不同，产物也不同。 高锰酸钾氧化 条件一、稀、冷的KMnO4溶液，在中性或弱碱性中，将烯烃氧化成邻二醇。 条件二、浓、热的KMnO4溶液，在酸性中，将双键氧化断键，生成酮、酸或CO2 + H2O。根据产物的结构，可用于烯烃的结构推测。 高锰酸钾氧化反应的应用 1. 可用于制备邻二醇、酮或酸。 2. 可用于定性鉴别 3. 根据酸性氧化产物的结构，可用于推测原来烯烃的结构。 (4) 臭氧化－还原水解反应 （重点） 通过所得醛、酮的结构，可推测原来烯烃的结构。 含臭氧的空气在低温下就能与烯烃发生反应，先生成粘稠状的臭氧化物。再还原剂存在下还原水解，得到醛或酮。 四、?-H的反应 与双键碳相连的碳叫?-C， ?-C上的氢叫?-H。 ?-H受双键的影响，具有一定的活性。在一定的条件下，可以发生?-H的取代反应（重点）和氧化反应。 1、 ?-H的取代（重点） 注意条件，敏感反应 2、?-H的氧化 ?-H不但易被取代，也容易被氧化。 烯烃一章小结 3.1?????? 烯烃的结构（掌握） 　1．? 杂化轨道理论 　2．? 分子轨道理论 　3．? π键的特点 3.2????? 烯烃的同分异构现象（了解） 3.3?????? 烯烃的命名（掌握） 　1．? 衍生物命名法 　2．? 系统命名法 　3．? 不饱和取代基的命名 　4.　立体异构体的命名（重点掌握） 烯烃一章小结 3.4 烯烃的来源与制法　自学（了解） 3.5 烯烃的物理性质　　自学（了解） 3.6?烯烃的化学性质（重点掌握） 一、的加成反应 　1．? 催化加氢 　2．? 加卤化氢－－马氏规律 　3．? 加硫酸－－间接制醇 遵循马氏规律 　4．? 加水－－直接制醇　遵循马氏规律 　5．? 加卤素－－Br2/CCl4定性鉴别 　6．? 加次卤酸－－卤素是亲电试剂 烯烃一章小结 7．? 亲电加成历程－－分步进行，亲电试剂首先进攻 　8．? 碳正离子及其重排反应 　9．? 硼氢化－氧化反应－－制反马氏规