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不饱和聚酯树脂室温固化体系研究进展
櫂殬櫂殬櫂櫂櫂櫂櫂櫂殬专论与综述不饱和聚酯树脂室温固化体系研究进展袁学会1,刘方方1,冯倩男2(1.河北科技大学纺织服装学院,河北石家庄050018;2.河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄050018)摘要: 概述了不饱和聚酯树脂室温固化用氧化还原引发体系中引发剂、促进剂的种类和特点,并介绍了近年来不饱和聚酯树脂室温固化体系及其反应动力学的研究进展,旨在使人们对室温固化体系及其应用有一定的认识和了解。关键词: 不饱和聚酯树脂; 室温固化; 引发剂; 促进剂;动力学中图分类号:TQ323.4+2文献标识码:A文章编号:1008-021X(2014)05-0049-03ResearchProgressinUnsaturatedPolyesterResinRoom-temperatureCuringSystemYUAN Xue - hui1 ,LIU Fang - fang1 ,FENG Qian -nan2(1.CollegeofTextileandGarments,HebeiUniversityofScienceandTechnology,Shijiazhuang050018,China;2.InstituteofChemicalandPharmaceuticalEngineering,HebeiUniversityofScienceandTechnology,Shijiazhuang050018,China)Abstract:Inthispaper,thespeciescompositionandcharacteristicsoftheinitiatorandaccelerantintheredoxinitiationsystemwhichwasusedfortheunsaturatedpolyesterresincuredatroomtemperatureweresummarized.TheprogressofUPRcuringatroomtemperatureanditsreactionkineticsinrecentyearswerereviewed.Andthepurposeistomakepeopletohaveknowledgeandunderstandingtoroomtemperaturecuringsystemanditsapplication.Key words: unsaturated polyester resin; room temperature curing; initiator; accelerant;kinetics不饱和聚酯树脂(UPR)一般是指由二元酸同二元醇或多元醇缩聚而成的具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物,经单体兑稀形成具有一定黏度的树脂溶液,使用时需要对树脂溶液进行固化。UPR 室温固化用的最多的是氧化 还原引发体系,即依靠氧化还原反应使引发剂的分解活化能降低,使其在低温下分解产生自由基,从而使树脂在室温下就可以固化[1]。氧化还原引发体系会影响UPR的固化,进而影响制品的质量和使用。1氧化还原体系的特点氧化还原体系由引发剂和促进剂两部分组成,其优点是使 UPR 固化温度低、引发双键聚合速度快,缺点是引发剂利用率低,原因是氧化还原反应使引发剂分解的两个自由基一个被还原为负离子,另一个引发双键聚合,而促进剂离子也可能与自由基反应,使之变为离子,失去引发作用,因此促进剂与引发剂的摩尔比要小于1,否则促进剂与自由基的反应响 UPR 的凝胶时间、固化时间和放热峰温度,最终影响树脂的使用性。下面介绍一下常用的引发剂和促进剂。2.1引发剂引发剂是在促进剂或其它外界条件下分解产生自由基而引发树脂交联的一种化合物,又称为固化剂。在 UPR 室温固化中一般采用有机过氧化物作为引发剂,主要有过氧化甲乙酮 ( MEKP) 、过 氧 化 环 己 酮 ( CYHP) 、过 氧 化 苯 甲酰( BPO) 等。这些化合物分子中都存在过氧键( - O - O - ),不稳定,容易 分解产生自由基,实际应用时要考虑其稳定性[3]。2.1.1MEKPMEKP是在酸性条件下,由甲乙酮和过氧化氢(H2O2)反应制得的几种结构的混合物,组分比例不同,其固化效果也不同[4]。另外,在 MEKP 中都残留少量 H O,它的存在2 2速度会大于自由基引发单体的速度,使 UPR 转化率下降,影响产品性能[2]。2室温固化常用的引发剂和促进剂室温条件下,不同的引发剂和促进剂及其用量,均会影可以加快某些树脂的凝胶和固化。纯态 MEKP 很不稳定,一般均稀释后配成液体使用,常用邻苯二甲酸二甲酯 ( DMP)作为稀释剂。MEKP 价格低,性能好,和树脂容易混溶,但性质不稳定,固化时间受温度影响较大[5
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