PVC塑料制品重金属之痛.doc

塑料老化与防老化拭术变流寺论文集 53 PVC塑料制品重金属之痛 施殉若 (杭州新新塑料助荆科研有限公司，杭州．310015) 摘要PVC塑料制品的环保化要求迫在眉睫。无论是出13产品在国外遭遇到的技术壁垒．还是国 内塑料制品毒性事件的发生，都提醒着我们尽快解决PvC塑料制品的毒性问题。众所周知PvC塑料制品 主要环保压力是重金属舍量超标和增塑荆。本文介绍了PVC塑料制品中重金属的来源、危害、历史及相 关的政策法规。并以杭州通达电缆材料有限公司和杭州三叶助荆有限公司合作开发环保型的PVC电缆 料为倒。提出可行的环保方案，为国内PVC塑料制品生产商环保化生产开拓思路。 关键词PVC塑料制品重金属热稳定剂增塑荆 聚氯乙烯(PVC)塑料性能优异，价格低廉，其 美国国家环保局(EPA)就公布了129种优先控 应用十分广泛．占整个塑料消耗量的40％．是目前 制的污染物中。铅就榜上有名。我国将约1万种 世界上产量仅次于聚乙烯的第二类塑料产品。但 化学品经过筛选、复审后确定52种作为优先控 由于其分子结构对热不稳定．通常在100℃以上 制的有毒化学品中。铅以综合危害分值2．634名 就容易发生脱氯化氢的降解反应，温度越高，受热 列27位。我国在《塑料制品加工企业职业安全 时间越长．降解现象就越严重。PvC降解的特征是 卫生设计规定》(GB一1532-92)中有关车问空气有 色泽由白变淡粉红、黄、棕、最后变为黑色，其制品 害物质最高允许浓度规定．铅烟为0．03 mg／m3,铅 的物理性能均有所下降。提高PvC热稳定性的途 尘为0．05 mg／m3。 径之一是在其加工配方中加入适当的稳定助剂． 镉盐稳定剂属于金属皂类稳定剂。主要为硬 以防止或减缓PvC在加工过程中热降解，此外，还 脂酸镉，镉皂类稳定剂被称为初级稳定剂．其促使 可以防止PVC制品在使用过程中因光、热、氧引起 PVC硬脂酸皂化反应加快，所生成的副产物氯化 的破坏作用，保持其物理性能。 镉会沉积在PVC中。使PVC不稳定．甚至黑化引 热稳定剂种类繁多。分类方法不一，按其化学 起架桥作用，故一般不单独使用，常在其中加入钡 组成分。主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土 皂以减少沉淀物的产生，形成如Cd，Ba、Cd，Ba／Zn、 类、复合类(目前环保型的钙，锌产品也属于复合产 Cd／Ba／Pb等复配体系。镉盐类稳定剂具有着色小。 品的范畴)、有机和无机类稳定剂等。 透明性优异．耐光耐热性能好．且有一定的自滑性 在上世纪30年代以前．由于没有有效的热稳 等优点，故被广泛应用于透明制品的使用中。但其 定剂，PVC树脂并没有多大的用途。铅盐类稳定剂 不足之处在于其长期稳定性差。往往会在极小征 是人们最早开发出来的有效稳定剂。铅盐类稳定 兆或无征兆的情况下完全降解．并且镉具有很大 剂主要是指含有盐基性的无机和有机酸铅盐，如 的毒性。长期接触或通过各种途径进人人体，会严 单盐基及三盐基硫酸铅、二盐基碳酸铅、二盐基亚 重危害人类身体健康，造成不可逆转的病变，甚至 磷酸铅、二盐基硬脂酸铅等。这类稳定剂的主要特 诱发癌症(前列腺癌症等)。1974年联合国环境规 点是热稳定性好。电气绝缘性极为优良，吸水率低 划局(UNEP)和国际劳动卫生重金属委员会讨论 并兼有一定的润滑效果．户外耐候性好。其主要缺 将镉定为重点环境污染物。美国毒物管理委员会 点是透明性差，初期色相差、易交叉枵染、有毒、户 (ATSDR)已将其列为第六位危及人类健康的有毒 外使用有“冒霜”现象等。但由于其价格低廉，一直 物质。按照欧盟指导文件67，548，EEc，大多数镉化 占据着PVC热稳定剂绝大部分市场。铅化合物是 合物属于对环境有害(生态毒性)，有些镉化合物属 典型的有毒重金属类化合物之一。早在1976年． 于高度有害。还有一些化合物属于致癌物(第二  54 塑料老化与防老化技术交流会论丈集 类)，镉是持久性的，一些镉化合物会在一些有机体 在技术成熟凄E济可以承受的情况下的所为，而中 内积累。 国企业追求的是市场占有率。是产品的功用性和 为了保护人类生存环境．提高人类的生活质 使用价值。所以当一波又一波的环保风暴一绿色指 量，从20世纪80年代开始，世界各国相继提出禁 令到来时．中国企业的反应不是积极和科学的。 止使用铅盐，镉盐类稳定剂的要求。美国、日本、加 拿大及南美出台法令，在PVC塑料制品中禁用、限 袁1 EN71对八大置金属的限量 用铅、镉类产品。而欧盟早在1988年就组织实施 元素 姜建嚣器罂嚣毳要 了“与隔的环境污染斗争”的行动计划．同时欧盟 限量(m扑曲60 25 1000 75 60 90 60 500 PVC