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第3节 氧化还原滴定曲线.ppt

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第3节 氧化还原滴定曲线

§7-3 氧化还原滴定曲线 一、氧化还原滴定的滴定分数 设用浓度为 的氧化剂Ox1滴定浓度为 、体积为V0的还原剂Red2 。 aOx1+ bRed2 aRed1 + bOx2 当加入体积为VmL的氧化剂Ox1时,滴定分数为 二、可逆氧化还原体系滴定曲线的计算 例:用0.1000mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L Fe2+溶液时,溶液的酸度保持为1mol/LH2SO4。 Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 各滴定点电位的计算方法如下: 1. 滴定前 电位无法计算。 3. 计量点时 一般氧化还原滴定反应为: n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 Ox1 + n1e- Red1 Ox2 + n2e- Red2 小结:对于电子转移数不同的对称电对的氧化还原反应: n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 对应的两个半反应及条件电位分别为: Ox1 + n1e- Red1 Ox2 + n2e- Red2 例:以Fe3+滴定Sn2+的反应: 其滴定突跃为: * YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 重庆市精品课程 YANGTZE NORMAL UNIVERSITY 重庆市精品课程 分析化学 主讲:江 虹 jianghongch@163.com 化学化工学院 第7章 氧化还原滴 定法 进一步理解氧化-还原反应 的实质,能运用能斯特公式计算条件电位。 2.理解标准电极电位及条件电 极电位的意义和它们的区别。 要求: 第7章 氧化还原滴 定法 3.进一步理解影响氧化-还原 反应进行的各种因素,包括 影响反应方向、反应次序和 反应速度等因素,从而选择 适当的反应条件,使氧化- 还原反应趋向完全。 要求: 4.掌握氧化-还原滴定过程中,电 极电位和离子浓度的变化规律及 其计算方法,绘出滴定曲线;了 解正确选择指示剂的依据。 5.熟悉几种常用的氧化-还原分析 法:高锰酸钾法、重铬酸钾法、 碘量法等分析方法及有关计算。 第7章 氧化还原滴 定法 要求: 计量点时,fsp=1,此时 其半电池反应及电极电位为: Fe3+ + e- Fe2+ Ce4+ + e- Ce3+ 平衡时: 2. 滴定开始至计量点前 利用Fe3+/Fe2+电对的电极电位来计算体系的E值。例如:滴入Ce4+溶液12.00mL时, 或 两式相加得: 又 计量点时 ∴ 故 计量点时: 两式相加得: 又 计量点时 故 可逆氧化还原滴定体系的计量点电位的计算公式 4. 计量点后 例如:滴入Ce4+溶液20.02mL 时 或 当加入Ce4+ 20.02mL,即Ce4+过量0.1%时, 以电位值为纵坐标,滴定百分数为横坐标作图,即得氧化还原的滴定曲线。 E 7-1 计量点电位的计算通式为: 滴定突跃范围为: 计量点前-0.1%相对误差时的电位值E2 计量点后+0.1%相对误差时的电位值E1 1mol/L HCl 按计量点电位的计算通式得:

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