动力学分光光度法测定地质样品中溴碘.doc

王冬梅 中国人民武装警察部队黄金指挥部测试中心 河北廊坊 102800 摘要 利用溴 、碘在 HCl 介质中对 H2 O2 氧化邻苯二酚紫 ( PV) 反应的催化 ,与高温热水解分 解样品 ,离子交换预浓集和分离溴 、碘相结合 ,建立了地质样品中溴 、碘的测定方法 。NO - 也能催 2 化该反应严重干扰溴 、碘的测定 ,加入氨基磺酸可以消除其对测定的影响 。工作曲线在 0 ～4 μg Br - 和 0～2μg I - 时符合比尔定律 ,样品测定下限是 012 ×10 - 6 I - 和 015 ×10 - 6 Br - 。对于含量为 310 ×10 - 6 Br - 和 210 ×10 - 6 I - 的样品 ,其相对标准偏差分别为 419 %和 616 % ( n = 12) 。 关键词 动力学分光光度法 溴 碘 有关地质样品中溴 、碘的光度分析及离 子色谱分析均有报道1 ～4 。Yo nehara 等5 利用溴在 HCl 和 H2 SO4 介质中催化 H2 O2 氧 化邻苯二酚紫 ( PV ) ,实现了在大量 Cl - 存在 下测定溴 ,并在 HCl 介质中同一体系建立了 H2 O2 :体积分数为 20 % 。 邻苯二酚紫溶液 : 916 ×10 - 4 mol/ L , 称 取 01074 2 g 邻苯二酚紫溶于水 , 稀至 200 mL ,避光保存 。 KBr 标准溶液 ρ: (Br) = 0 . 1 mg/ L 。 溴 、碘的同时测定6 KBr 工作液 ρ: (Br) = 1 μg/ L 。 。但该文未研究和消除 NO - 的干扰 ,只用于地热水的测定 , 而不能 KI 标准溶液 ρ: ( I) = 0 . 1 mg/ L 。 KI 工作液 ρ: ( I) = 1 μg/ L 。 氨基磺酸 :1 g/ L 水溶液 。 112 实验方法 取一定量溴 ( 或碘) 标准溶液于 10 mL 试管中 , 加入 015 mL PV 溶 液 和 1 mL 6 mol/ L HCl , 放于 38 ℃水中约 10 min , 加入 215 mL 20 % H2 O2 , 以 H2 O 稀至刻度 , 立即 摇匀计时 , 继续保持在水浴中 , 5 min 时以 H2 O 为参比用 1 cm 比色皿在 550 nm 处测量 吸光值 ,同时测量试剂空白吸光值 ,计算ΔA 值 (ΔA = A 空白 - A 样品) 。 2 用于地质样品的测定 。文献6 指出溴的催 化作用是在反应初期 ,反应 1 min 后 ,其作用 就停止了 ,而碘的催化作用一直缓慢进行 ,即 溴 、碘分别决定工作曲线的截距与斜率 。但 多次实验表明并非如此 ,溴和碘的催化作用 在 7 min 内一直缓慢的进行 ,无法用6 的方 法进行计算 。本文利用高温热水解释放和吸 收溴 、碘 ,用 Dowex 1 ×4 树脂分离溴 、碘 ,并 将其浓集 5 倍 ,氨基磺酸消除 NO - 的干扰 , 2 用于地质样品测定 ,结果满意 。 1 实验部分 111 仪器与试剂 7215 型分光光度计 。 离子交换柱 : 内径 215 mm ,长 5 cm , 内 装进口强碱性阴离子交换树脂 ( Dowex 1 × 4 , 100～200 目) 。 HCl :6 mol/ L 。 2 结果与讨论 211 测量波长的选择 为选择合适的测量波长 ,对酸性介质的 PV 试剂进行了波长扫描 , PV 试剂在 550 nm 处吸光度最大 ,选择 550 nm 为测量波长 。 212 溴 、碘对 PV2H2 O2 反应的催化效应  按实 验 方 法 , 分 别 对 PV2H2 O2 、PV2 H2 O22Br - 和 PV2H2 O22I - 三个体系进行了不 同的反应时间下的吸光值测定 , 绘制了 A 2t 曲线 (见图 1) 。从图中看出 ,在溴 、碘存在下 PV 的褪色反应速度加快 ,其ΔA 值随溴 、碘 质量浓度的增加而增大 。 在有 HCl 存在的前提下进行的 。实验表明 , ΔA 值直接与 HCl 用量有关 ( 图 3) ,6 mol/ L HCl 用量为 110 mL 时ΔA 值最大 。 图 3 HCl 用量的影响 1 —1 μg Br - ; 2 —015 μg I - 。 215 温度对溴 、碘催化反应的影响 将水浴温度从 19 ℃逐渐升到 50 ℃,测量 不同温度下的ΔA 值 ,结果见图 4 。ΔA 值随 温度的升高而增大 ,温度达 30 ℃以上时 PV2 图 1 不同体系的 A 2t 曲线 1 —PV2H2O2 ;2 —PV2H2O22Br - ( 0 . 5 μg B