第5章酸碱滴定法原理,终点误差4.ppt

酸碱滴定法试验设计 应熟练掌握的基本知识: 1. 常见酸、碱、盐 的分步滴定、准确滴定情况： 如碳酸及其盐、磷酸及其盐等。 2. 常用指示剂的变色点。 3. 特殊组分的一般方法: H3BO3 、NH4+ 基本思路 先判定可否进行分步滴定、准确滴定； 然后确定指示剂、滴定剂。 一般要求: 以流程图的形式写出试验步骤。 指出：滴定剂、必要试剂、指示剂、 终点颜色变化、计算公式等。 例题： HCl H3BO3 V1 mL NaOH 甲基红 V2 mL NaOH 甘油、酚酞 混合酸、碱的分析 P162：思考题 9 NaCl H3BO3 NaCl H3BO2- 1. 计算用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1 NH3溶液时：（1）计量点溶液的pH；（2）计量点前后 ± 0.1%时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？ 已知：pKb(NH3)= 4.74 2. 用0.10 mol/L NaOH滴定同浓度的一元弱酸HA(pKa = 7.0),计算化学计量点的pH,若以酚酞为指示剂(终点时pH为9.0), 计算终点误差。 3. 称取1.250 g 纯一元弱酸HA, 溶于适量水后稀至50.00 mL, 然后用0.1000 mol/L NaOH 溶液进行电位滴定, 从滴定曲线查出滴定至化学计量点时, NaOH溶液用量为37.10 mL。当滴入7.42 mL NaOH溶液时,测得pH = 4.30。计算:(1)一元弱酸HA的摩尔质量; (2)HA的解离常数Ka; (3)滴定至化学计量点时溶液的pH。 常见计算题类型 答案：M(HA) = 336.9 (g/mol) Ka=1.3×10-5 pHsp = 8.76 答案： pHsp = 9.85 Et = -1.0% 答案： pHsp = 5.28 -0.1%时pH = 6.26 0.1%时pH = 4.30 甲基红 作业P164：17、19 * 5.8 终点误差(end point error, titration error) 终点误差：由指示剂指示终点时，因滴定终点与 计量点不一致引起的误差。 定义式： 5.8.1 强碱滴定强酸 (NaOH滴定HCl) 浓度为 c 的NaOH 滴定c0 、V0的HCl, 消耗NaOH体积为V 假设终点时的溶液相当于NaOH 和HCl的混合溶液，浓度分别为： 参考水准: NaOH，HCl，H2O PBE为： HIn的理论变色点 令 可得： 可推出林邦误差公式： 将以上4个公式代入： Kt: 反应平衡常数 强酸滴定强碱 5.8.2 强碱滴定一元弱酸 (NaOH滴定HA) 浓度为 c 的NaOH 滴定c0 、V0的HA, 消耗NaOH体积为V 假设终点时的溶液相当于NaOH 和HCl的混合溶液，浓度分别为： PBE为： MBE为： （1）－（2）得： 其中: P149：例题 27 推导可得： Kt: 反应平衡常数 强酸滴定一元弱碱 NaA 其中： 5.8.3 滴定多元弱酸和混合酸的终点误差 NaOH滴定H2A: 公式见p150： 5-37，5-38 NaOH滴定混合酸: 公式见p151： 5-39 终点误差公式应用 1. 求终点误差 2. 计算滴定突跃 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差 Et % = ? 0.1 %，求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) Et % = ? 0.1 % 得：?pH ? 0.45 pHsp = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45 pH突跃范围：8.90 ~ 9.80 解: 由 3. 酸碱准确滴定的可行性判断 多元酸碱分步滴定条件的确定： 由 5-37 公式（P150）推出 P149：例题28 一元弱酸、碱准确滴定条件的确定： 混合酸分步滴定条件的确定： 由 5-39 公式（P151）推出 5.9 酸碱滴定法的应用 1. 混合碱的测定 （1） NaOH+Na2CO3 ① BaCl2法 (2ms克样品平均两等份) 第一份 NaCl H2CO3 第二份 BaCl2 NaOH BaCO3? NaOH Na2CO3 V2 mL HCl 酚酞 甲基橙 V1 mL HCl 甲基橙可以吗? NaCl BaCO3 ? NaOH Na2CO3 V1＞V2 ② 双指示剂法 V1 mL HCl 酚酞 注：