第9章 重量分析法和沉淀滴定法.ppt

第9章 重量分析法和沉淀滴定法 9.1 重量分析法 补充知识——奥斯瓦尔德熟化（Ostwald Ripening） 奥斯瓦尔德熟化是指在溶液相晶体生长过程中小晶粒由于高的溶解性逐渐溶解，而大晶粒逐渐长大的现象。 奥斯瓦尔德熟化的成因是较小的晶体微粒因曲率较大，能量较高。 奥斯瓦尔德熟化的应用——纳米材料的制备 9.2 沉淀滴定法 法扬司法测定条件 吸附指示剂多为弱酸，存在形式与pH有关。 需控制溶液pH范围：pH≥pKaΘ(吸附指示剂) 法扬司法注意事项 加入糊精保护胶体 避免大量电解质存在 避免强光直射 作 业 习题2，6 练 习 判断正误 （1）可用莫尔法在酸性介质中测定Cl-浓度 （2）Cl-，Br-，I-浓度均可用莫尔法测定 （3）可以在NH3－NH4Cl缓冲溶液体系中采 用佛尔哈德法测定Ag+浓度 （4）法扬司法中，指示剂起作用的原理是酸碱反应 （5）在沉淀滴定中，实际的指示剂用量一般都比理 论计算量大。 答 案 全部错 * 将样品分离后转化为一定的称量形式，用称重的方法测定组分的含量。 重量分析法分类 化学沉淀法 电解法（电沉淀法） 蒸发法（气化法） 萃取法 优点：直接称量、分析可靠、准确性高 缺点：繁琐、费时、只能常量 热分析法（热重法） 重量分析的一般程序 称样 溶解等预处理 控制反应条件 加沉淀剂 烘干或灼烧 洗涤 过滤 称重 计算含量 对沉淀和称量形式的要求 重量分析对沉淀的要求 沉淀的溶解度要小 沉淀的纯度要高 沉淀要容易过滤 沉淀易转化为称量形式 重量分析对称量形式的要求 确定的化学组成 足够的化学稳定性 称量形式摩尔质量大 沉淀剂的选择 选择性好，只与待测组分生成沉淀，易挥发，易除去 沉淀的形成过程 1. 晶核的形成 2. 晶核的增长 沉淀颗粒大小和沉淀类型由晶核聚集速率和定向速率相对大小来决定。 聚集速率 ＞定向速率 沉淀颗粒小且无定形 聚集速率 ＜定向速率 沉淀颗粒大且成晶形 聚集速率 控制Q，增加S，聚集速率减少，才有可能获得粗大晶形沉淀 沉淀的纯度及条件选择 沉淀条件的选择 晶形沉淀的沉淀条件 沉淀在稀溶液中进行 沉淀在热溶液中进行 沉淀在搅拌下进行 陈化（沉淀与母液一起放置 一定时间） 无定形沉淀的沉淀条件 沉淀在较浓溶液中进行 沉淀在热溶液中进行 沉淀中加入适当电解质 不陈化，趁热过滤 均匀沉淀法 通过缓慢的化学过程逐步、均匀地产生沉淀剂，使沉淀在溶液中均匀缓慢形成 CdMoO4空球的形成机制示意图 引自 J. Mater. Chem., 2006, 16 (7): 649 ~ 662 沉淀的纯度及条件选择： 沉淀的纯度 影响沉淀纯度的因素 （1）共沉淀现象 产生共沉淀原因： 表面吸附 生成混合晶体或共沉淀 包藏：吸留和包夹 吸留：杂质被包藏在沉淀内部共沉淀 包夹：母液被包藏在沉淀内部共沉淀 （2）后沉淀现象 当沉淀完成后，放置过程中，杂质又慢慢沉淀的现象 沉淀的纯度及条件选择： 沉淀的净化 提高沉淀纯度的措施 选择适当的分析步骤 降低易被吸附离子的浓度 选择适当的沉淀条件 再沉淀 沉淀的过滤、洗涤、烘干与灼烧 沉淀的过滤 通过过滤的目的将沉淀与母液分离。 根据沉淀颗粒大小选择不同孔径的（沙芯）漏斗进行过滤。 过滤采取倾斜法。 沉淀的洗涤 沉淀的烘干与灼烧 通过洗涤洗去沉淀表面吸附的杂质和混在沉淀中的母液。 选择合适洗液；用热洗涤液；少量多次。 采用倾斜法，缩短分析时间。 用微孔玻璃坩埚过滤的沉淀 直接烘干--冷却—称量—再烘干--冷却—称量。 用滤纸过滤的沉淀 在坩埚中烘干—炭化—灼烧—称量 沉淀滴定法应满足的条件： 反应定量、迅速 生成沉淀溶解度小 有确定终点的方法 沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定 限于以上条件的限制，主要是生成银难溶盐—银量法 Ag+ + X- ==AgX↓ 主要测定样品中：Cl- 、Br-、I-、SCN- 根据确定终点的不同，银量法分为： 莫尔（Mohr）法 佛尔哈德（Volhard）法 法扬斯（Fajans）法 Ag+ Cl- 、Br-、 I-、SCN- Ag+ + Cl- ==AgCl↓白 标准溶液：AgNO3 待测组分：Cl-，Br- 指示剂：铬酸钾 莫尔（Mohr）法 根据分步沉淀原理 2Ag+ + CrO4-2 ==Ag2 CrO4 （砖红色）↓ AgCl首先沉淀,过量的Ag+在与Cr