第二章误差1.ppt

第二章 误差和分析数据处理 误差及其产生原因 准确度与精密度 有效数字及其运算规则 分析数据的处理 相关与回归简介 第一节 误差及其产生原因 一、系统误差及其消除方法 系统误差：（也叫可测误差） 1、来源：是由某种确定的原因引起的 2、特性：有固定的大小和方向 重复测定时重复出现 可以校正或消除 3、系统误差的分类 方法误差 仪器误差 试剂误差 操作误差 （1）方法误差： 由于实验方法选择不恰当或实验设计不恰当引起的 消除方法：a、改变实验方案或选 择合适的实验方法 b、与经典方法进行比较 此法常用于新方法可 行性判断 c、做对照试验或回收 试验，验证所选方法 的正确性。求出校正 值，实验结果用校正 值校正。 对照试验（p16） 用含量已知的标准试样或纯物质，以测定样品的同一方法对其进行定量分析，由分析结果与已知含量的差值，求出分析结果的系统误差 回收试验（p16） 1、用所选定方法测出试样中某组分含量。 2、向几份（n≥5)相同量的样品中加入一定量（1:0.8,1:1,1:1.2)的被测组分纯物质，以相同条件进行测定。 3、计算回收率 常量组分：大于99%， 微量组分：95~90% 2、仪器误差和试剂误差： 由于仪器不精确或试剂或溶剂不纯引起（仪器误差） 消除方法： 校准仪器消除仪器误差 做空白试验消除由试剂、溶剂或容器等引起的误差（试剂误差） 空白试验（p17） 在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤，对空白样品进行定量分析。把所得结果称为空白值，从样品中扣除空白值，消除试剂误差或由溶剂、容器引起的误差。 3、操作误差： 由于分析工作者在实验过程的操作不符合要求中所引起的误差 消除方法：操作要规范化 二、偶然误差及其减小方法 偶然误差：又称随机误差、不可 定误差 偶然误差来源： 是由于偶然的原因(或不确定的原因）引起 偶然误差性质及规律 1、大小和正负都不固定 2、不能用加校正值方法来消除，但可通过增加平行测定的次数来减免。 3、 经多次平行测定后，符合统计学规律： A、大偶然误差出现的概率 小，小偶然误差出现的 概率大。 B、绝对值相同的正负误差 出现的概率大致相等 第二节 准确度和精密度 一、准确度（accuracy）与误差 准确度：指测量结果与真实值接 近程度 准确度的表示方法：用误差大小 来衡量 误差越小，准确度越高，反之，则准确度越低。 误差分为：绝对误差和相对误差 （一）、绝对误差（absolute error) 指测量值与真实值之间的差值 （有单位，单位与测量值相同，有正负之分) 例:三个萍果真实重量500克 　　小商人Ａ卖给你是600克 误差： （二）、相对误差（relative error) 指绝对误差与真值的比值。用百分数或千分数表示 （无单位，有正负之分） 例：菜贩子Ａ的称：误差是100克 １．真实重量500克的菜，称出为600克， ２．真实重量1000克的菜，称出为1100克 　　　哪个更准确？ （三）、真值与标准参考物质 1.约定真值 2.相对真值与标准参考物质 1.约定真值： 由国际计量大会定义的单位（国际单位）和我国的法定计量单位。 国际单位有七个： 长度、质量、时间、电流强度、热力学温度、发光强度、 物质的量 2.相对真值与标准参考物质 相对真值： 标准参考物质证书 所给的含量 标准参考物质：标准样品或标样 由国家有关部门组织生产并 经公认的权威机构鉴定，给予证书的、具