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第八章酸碱的解离
第八章 酸碱解离平衡 2 缓冲溶液的缓冲能力 1) 一切缓冲溶液的缓冲能力都有一定的限度,实验表明: 缓冲组分的浓度比一定时,缓冲能力与总浓度有关,抗酸、抗碱成份浓度越大,缓冲能力越强 2 ) 缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲能力与缓冲组分浓度比有关,当C酸 / C盐 (或C碱 / C盐)=1 时,溶液的缓冲能力最大,抗酸或抗碱能力均最强。 3.缓冲溶液的选择和配制 1、选择适当的缓冲对,使pKa与pH相等或相近(各组分的总浓度最好大于0.1 mol?dm-3) Ca / Cs ≈1 2、如果pKa与pH不相等,按所要求pH值,利用上式计算Ca / Cs 浓度比 3、根据需要选用适当的浓度,并依次计算出所需弱酸(弱碱)和盐溶液的体积,配制缓冲溶液。 4、用酸度计测定所配缓冲溶液的pH值。 5、另外,所选择的缓冲溶液,不能与体系物质发生作用,药用缓冲溶液还必须考虑到是否有毒性。 * Chapter 8 Equilibrium of Acid and Base 酸碱理论主要有: 1、十八世纪拉瓦锡的“氧酸” 说和戴维、李必希的“氢酸”说。 2、 阿累尼乌斯(Arrhenius 1887)的酸碱电离理论。 3、富兰克林(1905)的酸碱溶剂理论 4、布朗斯特德―劳瑞(Bronsted-Lowry 1923)的酸碱质子理论 5、 路易斯(Lewis 1923)的酸碱电子理论 6、皮尔逊(1963)的硬软酸碱理论 7、离子移变理论 8.1 酸碱的质子理论 Proton Theory of Acid and Base (一) 定义 : Acid ―给出质子的物质 proton donor Base -接受质子的物质 proton acceptor HCl → Cl- + H+ NH4+ ? NH3 + H+ HCO32- ? CO32- + H+ 两性电解质——既能给出质子,又能接受质子的分子或离子,称为“两性电解质”(ampholyte)简称“两性物”。 酸碱举例 酸 分子 HCl, H2SO4, H3PO4, H2O, NH3… 离子 NH4+, HSO4-, H2PO4-, HPO42-… 碱 分子 H2O, NH3… 离子 OH-, HSO4-, H2PO4-, HPO42-… 两性物 分子 H2O, NH3 离子 HSO4-, H2PO4-, HPO42-… NH3 + H+ = NH4+ NH3 (l) = NH2-(l) + H+ (l) (二)酸碱共轭关系 酸强度↑,其共轭碱(conjugate base)强度↓。 共轭酸碱对 显然:Ka↑,则Kb↓; Ka↓,Kb↑ (三)酸碱反应的实质——质子传递 根据”酸碱质子理论”,”阿仑尼乌斯电离学说”的酸碱电离,酸碱中和,盐的水解,都可以归结为”质子传递反应”. ┌─H+┐ HAc + H2O = H3O+ + Ac- H3O+ + OH- = H2O + H2O Ac- + H2O = HAc + OH- NH4+ + 2H2O = NH3·H2O + H3O+ 酸1 碱2 碱1 酸2 (四)酸碱的强弱 1、同一溶剂中,酸碱的强弱由其本质决定 2 、溶剂的性质。 如HAc在水溶液中是一弱酸,但在液氨中则是一个较强的酸。 1)拉平效应和区分效应 已知HCl,HClO4,HNO3等强酸在水中几乎100%电离,必然得出相同浓度的强酸酸度相等的结论,可表示为 HA+H2O → H3O+ + A- 我们把能将不同强度的酸拉平到同一水平的作用――拉平效应;具有拉平效应能力的溶剂――拉平溶剂 在醋酸中表现出的强度不同,酸强度顺序为 HClO4 HBr H
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