药物合成反应PPT.ppt

小组成员： 傅娟玲 邵珍珍 江淑芳 徐丽芳 毛芬 高群 从狭义上讲，分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐，由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连，形成一定大小的孔道和空隙，从而具有筛分分子的特性。 一、分子筛催化概述 （一）催化原理： 分子筛具有较大的比面积和规律有序的孔道结构，可以选择适当的分子进入其骨架内部进行反应。但一般单纯的分子筛催化剂难以满足需要，在有机合成反应中多以负载分子筛为催化剂，它以分子筛为载体，将杂多酸、胺类、金属氧化物和过渡金属络合物等负载到孔道中。 分子筛作为催化剂的优点 ①比表面积大，孔分布均匀，孔径均匀，孔径可调变，对反应物和产物有良好的形状选择 ②结构稳定，机械强度高，可耐高温，热稳定性好，活化再生后可重复利用 ③对设备无腐蚀，且容易与反应产物分离，生产过程中基本不产生“三废”，废催化剂处理简单，不污染环境 二、分子筛催化的应用实例 由于分子筛催化剂具有操作简便、后处理简单、选择性高等优点，因此在有机合成反应中的应用受到人们的重视。 分子筛在催化领域中的应用包括催化、缩合、氧化、还原、聚合、烷基化、异构化、裂化及光催化等方面。 （一）缩合反应 梁学正等研究了HY分子筛对邻苯二酚与环己酮等十余种醛酮缩合反应的催化作用，发现HY分子筛对此类反应有较好的催化性能。其中邻苯二酚与环己酮反应的转换率为80.7%，选择性为99.7%。 杨文智等研究发现分子筛固载氟化钾可有效地催化芳醛与环己酮的缩合反应。用过的载体用二氟甲烷洗涤，除去有机成分，120℃烘2~3小时，回收得到催化剂，可重复使用。 杨建民等研究了在苯基磺酸官能化介孔分子筛催化剂的作用下，取代苯酚和乙酰乙酸乙酯经缩合反应取代香豆素类化合物。该催化合成反应具有条件温和产物容易分离收率高等优点。 * -----在药物合成中的应用 分子筛是一类具有规则微孔结构的晶体，具有高稳定性。 （二） 分子筛催化剂的分类： ---------按骨架元素的不同，分子筛可分为： 磷酸铝分子筛、杂原子磷酸分子筛、磷酸硅铝分子筛、18分子筛四类。 -------- 按孔道大小的不同，可分为： 微孔（＜2nm）、介孔（2～50nm）、大孔分子筛（＞50nm）。 另外，在有机反应中多采用负载型分子筛催化剂。 如：将杂多酸负载到分子筛上可作为酸性催化剂；将不同金属 或一些活性物质引入分子骨架中，可使分子筛获得酸催化、碱催化、氧化还原催化等能力。