氰基化反应的研究.ppt

氰基化反应的研究进展 陆国平 2012.10.2 主要内容 氰基化合物的应用 氰基化试剂分类 1. 氰化盐 2. 有机氰基化合物 3. 铵盐（或者氨）和DMF 4. DMF 5. 异腈 6. 其他 启发和想法 氰基化合物的应用 1.氰化盐 KCN, NaCN, CuCN, Zn(CN)2, K3[Fe(CN)6], K4[Fe(CN)6] 2. 有机氰基化合物 启发和想法 1. 芳基氯的氰基化的优化 2.烷基卤代物的氰基化 3. 在偶联反应中寻找潜在的氰基化反应 4. 新的氰基化试剂的研究 * * 氰霜唑 G. P. Ellis, T. M. Romney-Alexander, Chem. Rev. 1987, 87, 779-794. P. Anbarasan, T. Schareina, M. Beller, Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 5049-5067. M. Sundermeier, A. Zapf, M. Beller, Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 3513-3526. N.-u. H. Khan, R. I. Kureshy, S. H. R. Abdi, Coord. Chem. Rev. 2008, 252, 593-623. K. W. Rosenmund, E. Struck, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 1919, 52, 1749-1756. Sundermeier, M.; Zapf, A.; Beller, M. Eur. J. Inorg. Chem. 2003, 3513. K. M. Marcantonio, L. F. Frey, Org. Lett. 2004, 6, 3723-3725. P. Y. Yeung, C. M. So, C. P. Lau, F. Y. Kwong, Org. Lett. 2011, 13, 648-651. P. Y. Yeung, C. M. So, C. P. Lau, F. Y. Kwong, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8918-8922. (1) 氰化物的浓度与氰基化反应速率成反比。 (2) 提高催化剂用量，预先将催化剂和氰化物充分混合可以有效解决这个问题。 加入适量水可以增加氰基化试剂的溶解性提高反应速率。 P. Anbarasan, H. Neumann, M. Beller, Angew. Chem. 2011, 123, 539-542. Y. Ren, M. Yan, S. Zhao, J. Wang, Adv. Syn. Catal. 2012, 354, 2301-2308. D. Zhang, H. Sun, L. Zhang, Y. Zhou, Chem. Commun. 2012, 48, 2909-2911. G. Yan, C. Kuang, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett. 2010, 12, 1052-1055. S.-I. Murahashi, T. Nakae, H. Terai, N. Komiya, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 11005-11012. S.-I. Murahashi, N. Komiya, H. Terai, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 6931-6933. G. Yan, C. Kuang, Y. Zhang, J. Wang, Org. Lett. 2010, 12, 1052-1055. X. Jia, D. Yang, W. Wang, J. Org. Chem. 2009, 74, 9470-9474. Y. Ren, C. Dong, S. Zhao, Tetrahedron Lett. 2012, 53, 2825-2827. R. S. Varma, K. P. Naicker, K. Pitchumani, Green Chem. 1999, 1, 95-97. Y. Ren, M. Yan, S. Zhao, Y. Sun, J. Wang, Tetrahedron Lett. 2011, 52, 5107-5109. M. Sundermeier, A. Zapf, M. Beller, Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 1661-1664. M. T. Crimmins, F. Caussanel, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3128-3129