环戊二烯合成甲基环戊二烯.docx

石油化工·610·PErrROC蛐卟皿CALTECHNOLOGY2007年第36卷第6期环戊二烯合成甲基环戊二烯李琦斌，韩明汉，金涌(清华大学化学工程系，北京100084)[摘要]研究了以环戊二烯、金属钠和一氯甲烷为原料合成甲基环戊二烯的过程，包括制备环戊二烯钠和环戊二烯钠甲基化两步反应。实验结果表明，反应温度及环戊二烯与钠的摩尔比对甲基环戊二烯的收率影响显著。环戊二烯与钠的反应温度初期应控制在0-5℃，以减少环戊二烯二聚反应的发生；后期应升至40℃，以加快反应速率。环戊二烯钠与一氯甲烷甲基化反应的最佳条件为：反应温度25℃、环戊二烯与钠的摩尔比2．25、溶剂二乙二醇二甲醚与钠的摩尔比1．9。在此条件下，甲基环戊二烯的收率高达84．8％，二甲基环戊二烯的收率仅为1．6％。[关键词]环戊二烯；甲基环戊二烯；钠；一氯甲烷；甲基化【文章编号]1000-8144(2007)06-0610一04【中图分类号]TQ221．22【文献标识码]ASynthesisofMethylcyciopentadienefromCyclopentadieneL／Qibin。HanMinghan，JinYong(Dep缸删ofChemicalEngineering，TsinghuaUniversity，Beijing100084，China)[Abstract]Methylcyclopentadienewassynthesizedfromcyclopentadiene，metallicsodiumandmeth—anechloridebyatwo—stepmethod，whichincludedsynthesisofcyclopentadienesodiumbyreactionofcyclopentadienewithmetallicsodiumandsuccessivemethylationofcyclopentadienesodiumwithmethanechloride．TheproductCallraiseoctanenumberofgasolineinenvironmental—friendlyalan—ner．Reactiontemperatureandratioofcyclopentadienetosodiuminthefirststepcanremarkablyinflu—enceyieldofmethylcyclopentadiene．Reactiontemperatureofthisstepshouldbecontrolledinrangeof0—5℃ininitialstageofreactiontominimizecyclopentadienedimerization．andcontrolledat40℃inthelaterstagetoacceleratethereaction．Formethylationbetweencyclopentadienesodiumandmethylchloride，theoptimalreactionconditionsare：temperature25℃，moleratioofcyclopentadienetosodium2．25andmoleratioofdiethyleneglycoldimethylether(solvent)tosodium1．9．Undertheconditions．yieldofmethylcyclopentadienereaches84．8％andyieldofundesiredbyproductdimethyl-cyclopentadieneisonly1．6％’．’7[Keywords]cyclopentadiene；methylcyclopentadiene；sodium；methanechloride；methylation提高汽油辛烷值是提高汽车的动力性和经济性公司M1利用金属钠与CPD在二乙二醇二甲醚中反的一种有效方法。四乙基铅可大幅度提高汽油的辛应，以一氯甲烷为甲基化试剂，该工艺收率较高烷值，但对环境污染严重，已经被淘汰。实践证明，甲(76％一85％)，产品的后处理简单，不足是CPD容基环戊二烯三羰基锰(Ⅶ订T)是四乙基铅的优良替代易过度甲基化，导致生成过多的二甲基环戊二烯品。MMT的合成需要以甲基环戊二烯(MCPD)为(DMCPD)，降低MMT的收率；另外，DMCPD的沸原料，而MCPD的天然来源有限，需要人工合成。点与MCPD接近，分离困难帕J。因此，对于合成MCPD最早是由卢一甲基环戊酮为原料经还MMT来说，防止CPD过度甲基化得到高纯度的原、脱水、溴化和脱去溴化氢制得口1，之后又开发了MCPD至关重要。文献[7]报道了利用氢氧化钠代多种工艺[3】