大学化学(无机类)附加材料过渡金属2(授课讲义).ppt

*多酸型配合物 同多酸和杂多酸及其盐 *钼、钨的化合物 铬的化合物 铬、钼、钨的单质 §3 铬、钼、钨、多酸型配合物 一、 铬、钼、钨的单质 灰白色金属，熔沸点高，硬度大，表面易形成氧化膜。 室温时纯铬溶于稀HCl, H2SO4，在浓HNO3、王水中钝化，高温下与活泼的非金属及C, B, N反应。 ⅥB Cr Mo W 价电子层结构 3d54s1 4d55s1 5d46s2 主氧化数 +2,+3,+6 +3,+5,+6 +5,+6 二 铬的化合物 颜色 熔点/℃ 受热时的变化 CrO3 (铬酐) 暗红色 198 250℃分解为Cr2O3与O2 K2CrO4 黄色 975 熔融不分解 K2Cr2O7 (红矾) 橙红色 398 熔融不分解 Cr2O3 (铬绿) 绿色 2330 不分解 CrCl3·6H2O 紫色 83 失去结晶水 KCr(SO4)2·12H2O 暗紫色 89 失去结晶水 Cr2O3 (铬绿) 颜色 存在的pH 橙红 ＜2 黄 ＞6 Cr3+(aq) 紫 酸性 亮绿 强碱 Cr2+(aq) 蓝 酸性 水溶液中铬的各种离子 Cr2+(aq) Cr3+(aq) 1000 ℃ ~1300℃ ① H2O 浸取 H2SO4 酸化 ② Fe(CrO2)2(s) Na2CO3 (s) Na2CrO4(s) Fe2O3 (s) Na2CrO4 (aq) Na2Cr2O7 (aq) Na2Cr2O7 K2Cr2O7 KCl 2 4 2 3 2 8CO CrO 8Na O 2Fe + + 2 3 2 2 2 7O CO 8Na ) 4Fe(CrO + + ① 2 4 2 7 2 2 4 2 4 2 O H SO Na O Cr Na SO H CrO 2Na + + + ② 1. 铬(Ⅵ)的化合物 (1) Cr(Ⅵ) 化合物的制备：碱熔法 复分解 (2) 以K2Cr2O7为原料制备其他含铬化合物 K2Cr2O7 CrO3(铬酐) (NH4)2Cr2O7 CrO2Cl2(氯化铬酰) KCr(SO4)2·12H2O(铬钾矾) CrCl3 NH3 冷却 浓H2SO4 KCl,浓H2SO4 浓H2SO4, SO2 浓HCl (暗红色,针状) (3) Cr(Ⅵ) 含氧酸及其离子在溶液中的转化 pH的影响 pH2：Cr2O72-为主，pH6：CrO42-为主。 O H O Cr 2HCrO 2H 2CrO 2 2 7 2 4 2 4 + + - - + - (黄) (橙) H2Cr2O7, H2CrO4均为强酸, 仅存在于稀溶液 = 0.85 K a2 = 9.55 K a1 = 3.2×10-7 K a2 (4) Cr(Ⅵ) 的难溶盐 + - + + + + 2H ) (s, CrO 2Ag O H O Cr 4Ag 4 2 2 2 7 2 砖红 + - + + + + 2H ) (s, 2BaCrO O H O Cr 2Ba 4 2 2 7 2 2 柠檬黄 + - + + + + 2H ) (s, 2PbCrO O H O Cr 2Pb 4 2 2 7 2 2 黄 重铬酸盐常温下大多易溶于水,Ag2Cr2O7↓ 铬酸盐多数难溶 碱金属盐易溶 碱土金属盐 MgCrO4→BaCrO4,S依次减小 重金属盐难溶 同一金属盐:铬酸盐溶解度重铬酸盐溶解度 O 7H 2KCl 2 + + 7 2 1.33V ) /Cr O (Cr 3 2 = + - O H 4 Cr 2 3SO H 8 3SO O Cr 2 3 2 4 2 3 2 7 2 + + + + + - + - - O 7H 2Cr 3S 8H S 3H O Cr 2 3 2 2 7 2 + + + + + + - O 7H 2Cr 3I 14H 6I O Cr 2 3 2 2 7 2 + + + + + + - - 2CrCl 3Cl ) 14HCl( (s) O Cr K 3 2 7 2 2 + + 浓 O 7H 2Cr 6Fe 14H 6Fe O Cr 2 3 3 2 2 7 2 + + + + + + + + - O 7H 2Cr 3Sn 14H 3Sn O Cr 2 3 4 2 2 7 2 + + + + + + + + - (5) K2Cr2O7的氧化性 铬酸洗液 2.铬(Ⅲ)的化合物 制备： 性质： (灰绿) (亮绿色) (1) Cr2O3的制备与性质 (2) Cr(OH)3 ? 高温时灼烧过的Cr2O3，对酸和碱均为惰性 ，与α-Al2O3相似。γ-Al2O3两性，既溶于酸，又溶于碱。 蓝色 Zn ) ( 2Cr 2 2 + + + Zn(