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石 油 化 工
2013年第42卷第 11期 PETR0CHEM ICAL TECHNOLOGY ·1247 ·
1一丁烯羰基合成戊醛的工艺
李 岳,徐振凯,张凯旋,马海洪,陈勇强
(天津大学 石油化工技术开发中心,天津 300072)
[摘要 ]采用连续实验装置,以1一丁烯和合成气为原料、三苯基膦乙酰丙酮羰基铑为催化剂,经羰基合成反应制备了戊醛。
考察了反应温度 、反应压力、催化剂用量及合成气中H:与CO的配比对合成反应的影响。实验结果表明,提高反应温度 、增
加反应压力和催化剂用量可明显提高1一丁烯的转化率,反应压力和催化剂含量对戊醛选择性的影响较小;降低反应压力或提
高合成气中H:分压,可显著提高产物中正戊醛的含量。在100℃、1.5MPa、反应液中铑含量250gg/g、原料气中n(HE):n(CO)=
1.9~2.0的条件下,1一丁烯转化率为85%一90%,戊醛选择性在95%以上,产物中正戊醛与2一甲基丁醛的摩尔比为8~11。
[关键词]1一丁烯;合成气;羰基合成;戊醛;铑催化剂
[文章编号]1000—8144(2013)11~1247—04 [中图分类号]TQ224.1 [文献标志码]A
PreparationofValeraldehydefrom 1-ButenebyOxoSynthesis
LiYue,XuZhenkai,ZhangKaixuan,MaHaihong,ChenYongqiang
(ResearchDevelopmentCenterofPetrochemicalTechnology,TianjinUniversity,Tianjin300072,China)
[Abstract]TheOXOsynthesisofvaleraldehydefrom 1-buteneandsyngaswithtriphenylphosphine
rhodium complexascatalystwasstudiedinacontinuousexperimentalset-up.Theeffectsofreaction
temperature,reactionpressure,catalystcontentandsyngascompositionontheOXOsynthesiswere
investigated.Theresultsshowedthat,raisingthereactiontemperautre,reactionpressureandcatalyst
contentcouldobviouslyimprovetheconversionof1-butene,thereactionpressureandcatalystcontent
hadalittleinfluenceontheselectivitytotheproductvaleraldehyde,reducingthereactionpressureor
heighteningH2contentinthesyngascouldsignificantlyincreasethecontentof 一valeraldehydeinthe
products.Underthereactionconditionsofreactiontemperature100 ℃ ,reactionpressure1.5MPa,
rhodium concentration250gg/ginthereactionliquidandmoleratioofH2toCO inthesyngas1.9—
2.0,theconversionof1-butene,selectivitytovaleraldehydeandmoleratioof,z—valeraldehydeto
2-metylbutaldehydeintheproductsreached85%一90%.morethan95%and8—11.
[Keywords]1-butene;syngas;OXOsynthe
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