极性溶剂中微量环戊二烯二聚反应.pdf

石 油 化 工 2011年第40卷第5期 PETROCHEM ICAL TeCHN0L0GY ·5l】 · 极性溶剂 中微量环戊二烯的二聚反应 张荣娟，包宗宏，张展鹏 (南京工业大学 化学化工学院，江苏 南京 210009) [摘要]对微量环戊二烯 (CPD)在极性溶剂二甲基 甲酰胺 (DMF)、甲基吡咯烷酮 (NMP)和乙腈 (ACN)中的二聚反应进行了研 究，考察了反应温度、反应时间、溶剂中CPD初始含量对极性溶剂中微量 CPD二聚反应的影响，讨论了极性溶剂的溶剂效应，并与 非极性C 溶剂中常量 CPD二聚反应过程进行了比较。实验结果表明，极性溶剂可以促进微量 CPD二聚反应的进行 ，极性中等且 结构简单的DMF对CPD二聚反应的促进作用最大，极性最强的NMP次之，极性最弱的ACN的促进作用最弱。在3种极性溶剂 中，反应初始阶段CPD转化率和DCPD收率都随反应时间的延长、反应温度的升高和CPD初始含量的增加而增大；在 1O5～ 125℃内，反应4h后CPD的二聚反应趋于平衡 。 [关键词]环戊二烯；二聚反应；双环戊二烯；溶剂效应；碳五馏分；极性溶剂 [文章编号]1000—8144(2011)05一O5l1—05 [中图分类号]TQ203．3 [文献标识码]A DimerizationofCyclOpentadienewithLow Concentration inPolar-Solvents ZhangRongjuan，BaoZonghong，ZhangZhanpeng (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，NanjingUniversityofTechnology，NanjingJiangsu210009，China) [Abstract] Dimerizationoflow concentrationcyc1opentadiene(CPD)inpolarsolventsofN- dimethylformamide(DMF)，N-methyl—pyrrolidone(NMP)oracetonitrile(ACN)wasstudied．The effectsofreaction temperature，reaction time and CPD initialconcentration in the solution on the dimerizationinthepolra solventswereinvestigated．Theexperimentalresultswerecompraed with the referencedataaboutnormalconcentrationCPD dimerizationinnonpolarC5solvent．Theresultsshowed thatthepolra solventswasinfavorofthedimeriationofCPD．DMFwiht moderatepolarityandsimple structurecould significantly promote thedimerization，on theconrtary，theeffectofACN with the smallestpolarity is the weakest． In hte initialreaction stage，both the CPD conversion and the dicyclopentadieneyieldinthethreepolra solventssepraatelyincreasedwiththeprolongationofreaction time．theriseofreactiontemperatureandtheincreaseofCPD initialconcenrtation．Between105℃ and125℃ ．thedimerizationofCPD wi